分子筛基载体及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种分子筛基载体及其制备方法

【技术实现步骤摘要】
分子筛基载体及其制备方法、包含该分子筛基载体的加氢改质催化剂


[0001]本专利技术涉及一种载体及包含该载体的加氢改质催化剂，具体涉及分子筛基载体及其制备方法
、
包含该分子筛基载体的加氢改质催化剂
。

技术介绍

[0002]目前，国内汽油池中高硫
、
高烯烃
、
低辛烷值的催化汽油约占
60
％以上，而低硫
、
低烯烃
、
高辛烷值的烷基化油
、
异构化油和重整油的占比却相对偏低，因而汽油清洁化技术的核心集中在催化裂化
(FCC)
汽油的清洁化，即同时承载着超深度脱硫
、
大幅降烯烃和保持辛烷值的三重目标
。
[0003]近年来，随着对油品烯烃指标的不断严苛，大幅降烯烃和保持辛烷值的技术矛盾日渐凸显，也正因为如此，加氢改质
(
或选择加氢脱硫
‑
辛烷值恢复
)
技术路线在
FCC
汽油清洁化生产的众多技术中脱颖而出，甚至已发展成为主流技术之一，且其今后应用前景较为广阔
。
为此，配套开发出综合性能优异的加氢改质催化剂是发展该工艺的关键之所在
。
[0004]CN1743425A
公开了一种催化裂化汽油加氢改质工艺，其中全馏分
FCC
汽油
(
硫含量
100mg/kg、
烯烃含量
45vr/>％
)
不经过切割塔，而是依次经过原料预处理
、
加氢改质
、
补充加氢后处理三个反应器实现了
78
％的脱硫率，产品烯烃含量降至
35v
％，
RON
损失为
1.0
个单位，产品液体收率约为
98.5wt
％
。
本专利所提供的方法主要适用于低硫
FCC
汽油原料，且其对应催化剂的加氢脱硫活性相对偏低，所得产品难以满足高标准清洁汽油的生产要求
。
[0005]CN102167985A
公开了一种劣质汽油的加氢脱硫
、
降烯烃和恢复辛烷值的改质方法
。
该方法采用两剂
、
两器串联的工艺流程，劣质汽油不需预分馏，依次经过装有选择性加氢脱硫催化剂的一段反应器，辛烷值恢复催化剂的二段反应器
。
其可将原料总硫含量为
400mg/kg
的催化汽油降至硫含量小于
30mg/kg
，烯烃含量由
45v
％降至
25v
％，液体收率大于
98.5
％
。
本专利技术所公开的方法未对催化汽油进行预处理，而是直接进行加氢脱硫和辛烷值恢复反应，其加氢脱硫反应在前，这就使得产品辛烷值损失较大，从而影响整体技术的经济性
。
[0006]CN101885985A
公开了一种超低硫且高辛烷值汽油的生产方法
。
该方法首先让劣质全馏分
FCC
汽油进入催化蒸馏反应塔中，与硫转移催化剂接触，发生硫醚化反应并进行分馏，使轻馏分油与烃类多支链异构催化剂接触；重馏分油依次与选择加氢脱硫催化剂和专利
CN101081370A
公开的一种补充脱硫
‑
烃类异构
/
芳构化催化剂接触；然后将处理后的轻馏分油与重馏分油调和得到超低硫且高辛烷值汽油
。
上述专利公开的方法及催化剂虽表现出较好的脱硫活性及烯烃转化性能，但其采用了催化蒸馏技术，该技术对原料的要求相对较高，若原料波动较大时，产品性能也随之不稳定，因此该技术的工业化受限
。
[0007]以上专利是在传统选择加氢脱硫工艺路线的基础上，将改质技术有效的结合在其中，并通过“先加氢脱硫再改质”或是“先加氢改质再脱硫”的组合方式来实现深度脱硫
、
大幅降烯烃以及保持辛烷值的目标
。
但尽管如此，由于催化剂本身性能的不足，使得组合工艺
后的汽油产品性能较催化原料相比，仍有不足，如加氢脱硫活性偏低
、
在保证烯烃降量的前提下辛烷值损失依然较大，以及汽油液相产物收率偏低等
。
[0008]CN 1488724A
公开了一种
FCC
汽油生产低硫
、
低烯烃清洁汽油的工艺及催化剂
。
该工艺采用了加氢精制组合芳构化的技术路线，其配套的芳构化催化剂包括
IA
族金属
(
锂
、
钠
、
钾
)
，过渡金属
(
锌
、
铁
、
锰
、
镍
、
钴
、
钼
、
钨
)
和镧系稀土金属
(
镧
、
铈
)
的小晶粒氢型分子筛
(HZSM
‑
5、H
β
、HSAPO
‑
11
等
)
催化剂，分子筛晶粒在
20
～
800nm
之间，其中金属氧化物的含量为1‑
10wt
％，分子筛含量为
50
‑
90wt
％
。
该催化剂通过碱金属和稀土金属共同调节催化剂的酸性，使强酸量减小
。
该专利技术所提供芳构化催化剂虽然较好的解决了降烯烃和保辛烷值的问题，但其主要是将烯烃转化为芳烃，这不符合当前汽油质量持续升级标准对芳烃含量提出的限制要求，同时由于反应温度较高，故而汽油液相产物的收率
≤95
％
。
[0009]CN 1743428A
公开了一种
FCC
汽油加氢改质催化剂及其制备方法
。
本专利技术的特征在于催化剂中的活性组分包含
VIB
族或
VIIIB
族
(
钼
、
钨
、
钴
、
镍
)
中的氧化物，并以
IIB
族
(
锌
、
镉
)
或镧系金属
(
镧
、
铈
)
为助剂，负载于载体
(Al2O3、ZSM
‑
5、
β
分子筛
、SAPO
分子筛等
)
上
。
其中活性组分含量5‑
25
％，助剂含量1‑
1本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种分子筛基载体，其特征在于，以分子筛基载体重量
100
％计，所述分子筛基载体包括
45
～
90wt
％的分子筛
、0.1
～
5wt
％的钴
‑
锰固溶体以及余量的氧化铝
。2.
根据权利要求1所述的分子筛基载体，其特征在于，所述分子筛基载体包括
55
～
85wt
％的分子筛，
0.3
～
3wt
％的钴
‑
锰固溶体以及余量的氧化铝
。3.
根据权利要求1所述的分子筛基载体，其特征在于，所述分子筛选自
ZSM
‑
5、ZSM
‑
22、ZSM
‑
35、SAPO
‑
11、
丝光沸石
、Y
分子筛和
beta
分子筛中的一种或几种
。4.
根据权利要求1所述的分子筛基载体，其特征在于，所述钴
‑
锰固溶体为
(Co
x
Mn
y
O4)
n
，其中
n
是1～
10
的整数，0＜
x
＜5，0＜
y
＜5；优选，
n
是1～5的整数，
0.5
＜
x
＜2，
0.5
＜
y
＜
3。5.
根据权利要求1所述的分子筛基载体，其特征在于，所述钴
‑
锰固溶体包括
CoMn2O4、Co2MnO4、CoMnO3、Co2Mn3O8中的至少一种
。6.
根据权利要求4‑5任一项所述的分子筛基载体，其特征在于，所述钴
‑
锰固溶体中含有立方晶系的
Co2MnO4。7.
一种权利要求1‑6任一项所述的分子筛基载体的制备方法，其特征在于，具体包括以下步骤：
(1)
粉体的预处理：取粒径小于
10
μ
m
的钴
‑
锰固溶体
、
分子筛和氧化铝粉料混合，加水搅拌制备浆液，将浆液进行分散，使浆液粒径控制在5μ
m
以下；浆液液固分离，固体干燥，得到含钴
‑
锰固溶体的混合粉料；
(2)
载体的成型：将步骤
(1)
所得的混合粉料和助挤剂干混，再与胶溶剂
、
水混合后挤出成型；
(3)
载体的热处理：挤条成型的载体经干燥
、
焙烧，即得到分子筛基载体
。8....

【专利技术属性】
技术研发人员：姚文君，王高峰，李晓艳，李景锋，杨朝阳，张永泽，向永生，高海波，潘曦竹，谢培思，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：