一种邻甲酚和2，制造技术

本发明专利技术属于化工技术领域，具体涉及一种邻甲酚和

【技术实现步骤摘要】
一种邻甲酚和2
，6‑
二甲酚的制备方法


[0001]本专利技术属于化工
，具体涉及一种邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的制备方法
。

技术介绍

[0002]邻甲酚是一种重要的有机化工中间体，主要用于生产农药2甲基
‑4‑
氯系列除草剂
、
半导体灌封材料环氧甲酚线型酚醛树脂
(ECN)、
香料和抗氧剂等
。
[0003]2,6
一二甲酚是合成工程塑料聚苯醚树酯
(PPO
或
PPE)
的单体的基本原料
。
[0004]邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的生产方法很多，目前主要是采用苯酚与甲醇气相催化一步合成，将反应物料通入固定床反应器，在催化剂存在条件下，反应得到含有邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的混合物
。
然后再通过精馏的方法将邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚分开
。
目前合成
2,6
‑
二甲酚所用的催化剂主要有两种：一种铁系催化剂；一种镁系催化剂
。
镁系催化剂在生产
2,6
‑
二甲酚过程甲醇分解率低，但反应温度高且邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的选择性差大约
95
％
‑
97
％
。
而铁系催化剂在合成邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的过程中甲醇用量比较大，反应配料为苯酚与甲醇摩尔配比从1：3到1：
10。
在反应过程中过量甲醇绝大部分解，不能回收
。
从而引起甲醇利用率不到
60
％，生产成本高等问题
。
[0005]CN105032442A
公开了一种气相反应催化剂
、
制备方法及应用，所述气相反应催化剂包括主催化剂和主催化剂，所述主催化剂包括摩尔比为
(5000
～
10000)
：
(25
～
100)
：
(8
～
300)
：
(100
～
2000)
的
Fe2O3、Cr2O3、SiO2和
SnO2。
该气相反应催化剂活性高
、
寿命长
、
选择性高，同时
CN105032442A
提供的邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的合成方法能减少甲醇的分解，增加苯酚的转化率和选择性以及单位体积催化剂的邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的产能
。
但其缺陷在于：
1、
反应报废后的催化剂不能通过溶解再生
(
由于催化剂中的氧化锡在使用过程中还原成单质锡，而单质锡与硝酸反应生成锡酸，而锡酸不溶于水，使溶解过程终止
)
，增加生产成本和环境处理费用；
2、
其制备的催化剂寿命能连续运行
2000
小时以上
。
寿命虽然比镁系和铁钒系催化剂有所提高，但催化剂在使用过程中还是更换频繁；
3、
尾气只能通过焚烧的办法解决，极大浪费了甲醇
。

技术实现思路

[0006]针对现有技术中存在的缺陷，本专利技术的专利技术人基于对本领域的研究，并经过大量的实验摸索，提供了一种邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的制备方法，其包括以下步骤：
[0007]将苯酚
、
甲醇
、
水气化后与载气混合，通过装有催化剂的反应器，进行气相烷基化反应；
[0008]所述载气为水煤气和
/
或反应尾气；
[0009]所述催化剂包括摩尔比为
(200
～
500)
：
(1
～
10)
：
(1
～
10)
：
(5
～
50)
的
Fe2O3、Cr2O3、SiO2和
ZrO2。
[0010]本专利技术中，所述反应尾气为将苯酚
、
甲醇
、
水进行气相烷基化反应合成邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚，得到的包含二氧化碳
、
一氧化碳
、
甲烷和氢气的反应尾气
。
[0011]本专利技术的专利技术人发现，以来源广泛的水煤气
、
反应尾气作为载气将原料气体带入反应器，并特异性选择适宜配比的
Fe2O3、Cr2O3、SiO2和
ZrO2作为催化剂，经气相烷基化反应合成邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚，催化剂对二氧化碳
、
一氧化碳和氢气具竞争吸附的作用，降低高活性催化剂中心数量，增加反应选择性，甲醇
、
苯酚单耗低，同时大幅度提高催化剂的寿命
。
[0012]基于上述技术特征，本专利技术与现有技术例如
CN105032442A
相比：
1、
本专利技术反应报废后的催化剂能够通过溶解再生的进行再生
(
由于催化剂中的氧化锆在使用过程中还原成单质锆，能够溶于硝酸生成硝酸锆
)
，降低生产成本和处理的费用；
2、CN105032442A
制备的催化剂寿命能连续运行
2000
小时以上
。
寿命虽然比镁系和铁钒系催化剂有所提高，但催化剂在使用过程中还是更换频繁
。
而本专利技术的催化剂经过评价和论证寿命不低
7000
小时以上；
3、
反应尾气可以通过循环利用，减少甲醇配比，降低了甲醇的消耗，节约了生产成本
。
[0013]作为优选，上述的邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的制备方法中，所述载气的各成分所占体积百分率的范围是
CO
2 3—7
％，
CO 30—36
％，
H
2 40—55
％，
CH
4 2—5
％，
SO2<3ppm
，其余为氮气
。
研究表明，本申请的技术效果与所用水煤气中各组分含量配比息息相关，进一步优选的各组分含量配比范围为
CO
2 4—6
％，
CO 32
‑
35
％，
H
2 48—50
％，
CH
4 3—4
％及氮气，
SO2&本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将苯酚
、
甲醇
、
水气化后与载气混合，通过装有催化剂的反应器，进行气相烷基化反应；所述载气为水煤气和
/
或反应尾气；所述催化剂包括摩尔比为
(200
～
500)
：
(1
～
10)
：
(1
～
10)
：
(5
～
50)
的
Fe2O3、Cr2O3、SiO2和
ZrO2。2.
根据权利要求1所述的邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的制备方法，其特征在于，所述载气的各成分所占体积百分率的范围是
CO
2 3—7
％，
CO 30—36
％，
H
2 40—55
％，
CH
4 2—5
％，
SO2<3ppm
，其余为氮气
。3.
根据权利要求1或2所述的邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的制备方法，其特征在于，所述催化剂包括摩尔比为
371
：
(3.65
～
3.85)
：
(4.0
～
4.8)
：
(13
～
15)
的
Fe2O3、Cr2O3、SiO2和
ZrO2。4.
根据权利要求1‑3任一项所述的邻甲酚和
2,6
‑
二甲酚的制备方法，其特征在于，所述催化剂的制备方法包括以下步骤：根据所述
Fe2O3、Cr2O3、SiO2和
ZrO2的摩尔比计算铁源化合物
、
铬源化合物
、
硅源化合物和镐源化合物的摩尔比，然后按计算得到的摩尔比将铁源化合物
、
铬源化合物
、
硅源化合物和镐源化合物加入到反应器中，用水完全溶解后，调节
pH
为
6.5
～
8.5
，继续搅拌
20...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵建朝，韩秋阳，张小林，刘永红，韩国华，
申请(专利权)人：南通星辰合成材料有限公司，
类型：发明
国别省市：