一种柴油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用技术

本公开涉及一种柴油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述活性金属组分包括第

【技术实现步骤摘要】
一种柴油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用


[0001]本公开涉及催化剂领域，具体地，涉及一种柴油加氢裂化催化剂及其制备方法和应用
。

技术介绍

[0002]近年来，伴随燃料油质量标准日趋严格，汽
、
柴油产品对烃类组成及结构的限制逐渐提高，尤其是芳烃；使得燃料油市场对芳烃的吸纳能力减弱
。
但每年炼化企业副产大量富含多环芳烃的物料如催化裂化柴油
、
催化裂化油浆
、
重质芳烃等，这些物料的出路问题限制了石油资源的利用效率，也制约了炼厂的加工能力和经济效益
。
另一方面，伴随发展中国家经济的发展和人们生活水平的提高，低碳烯烃
、
轻质芳烃等化工材料市场仍存在较大增长空间
。
从分子结构看，炼化过程副产的多环芳烃物料是量能巨大的芳烃资源库，有望成为廉价的化工原料
。
[0003]国内外研究者在多环芳烃或富含多环芳烃物料加氢裂化生产轻质芳烃
、
领域也开展了大量研究并开发了相关工艺技术
。
多环芳烃加氢裂化生产轻质芳烃是个复杂的反应过程，包含加氢饱和
、
异构
、
开环
、
裂化等系列平行顺序反应，且反应间存在相互制约与矛盾
。
精准控制反应过程是提高轻质芳烃如
BTX
收率和选择性的关键
。
多环芳烃类物料加氢裂化是非均相催化过程，若能从反应时间和反应空间尺度有效调控反应物
、
反应中间体及产物分子的扩散
、
吸
/
脱附性能，定向强化多环芳烃的开环反应及其开环产物的脱烷基或侧链裂化反应，可实现提高
BTX
收率和选择性的目标
。
[0004]中国专利文献
201510897878.4
公开了一种高芳烃柴油加氢改质催化剂及其制备方法与应用
。
其特点是该催化剂还有复合分子筛并公开了小晶粒改性
Y
分子筛的制备方法，其复合分子筛为小晶粒
Y
分子筛和
SAPO
‑
11
分子筛，通过小晶粒
Y
改性酸性中心可接近性和金属组分分散
、SAPO
‑
11
调节不同类型烃类的反应，进而在一定程度上提高催化裂化柴油加氢裂化过程中汽油收率和辛烷值
。
[0005]中国专利文献
201310512696.1
公开了一种含硫多环芳烃转化为单环芳烃的催化剂及其制备方法，催化剂组成为
30
‑
65
％
FAU
型沸石和
ZSM
‑
12
分子筛的混合物
、33.5
‑
69.8
％粘结剂和
0.1
‑
0.5
％选自
Pt、Pd
或
Ir
中的至少一种金属和
0.1
‑1％选自
La、Ce
或
Sn
中的至少一种金属，该催化剂可在一定程度上解决多环芳烃转化深度低
、
单环芳烃收率和选择性低
、
催化剂失活速率快等问题
。
[0006]中国专利文献
201911336168.9
公开了一种
Y
型分子筛及其制备，所述
Y
型分子筛外表面呈现多菱角状纳米晶体，表面纳米晶体尺寸为
30
‑
800nm
，所述
Y
分子筛可以用于加氢裂化过程以催化剂的性能
。
[0007]上述专利文献所提供的催化剂虽然可以在多环芳烃或富含多环芳烃物料加氢裂化生产轻质芳烃，但在实现轻质芳烃
BTX
的高收率和高选择性方面仍不理想
。

技术实现思路

[0008]本公开的目的是提供一种柴油加氢裂化催化剂及其应用，以提高多环芳烃开环产物的脱烷基和侧链裂化性能，提高轻质芳烃
BTX
的收率和选择性
。
[0009]为了实现上述目的，本公开第一方面提供一种柴油加氢裂化催化剂，所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述活性金属组分包括第
VIII
族金属元素和第
VIB
族金属元素；所述载体包括复合分子筛和耐热无机氧化物基质，所述复合分子筛包括第一分子筛和第二分子筛，所述第一分子筛为
Y
分子筛，所述第二分子筛为
BX
值大于1的分子筛；其中，某一待测分子筛的
BX
值的定义为该待测分子筛对苯的吸附量与该待测分子筛对丁基苯的吸附量的比值
。
[0010]可选地，所述第二分子筛的
BX
值为
1.5
‑
10
，优选地，所述第二分子筛的
BX
值为
1.5
‑5；可选地，所述第二分子筛的孔体积为
0.4
‑
0.7cm3/g
，酸密度为
0.8
‑
2.5
μ
mol/m2。
[0011]可选地，所述复合分子筛中第一分子筛与第二分子筛的重量比为
1:1
‑
9:1
，优选为
3:2
‑
9:1。
[0012]可选地，所述加氢裂化催化剂中复合分子筛的含量为
45
‑
65
重量％，耐热无机氧化物基质的含量为
10
‑
25
重量％，活性金属组分的含量为5‑
35
重量％
。
[0013]可选地，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述催化剂含有
1.5
‑6重量％的第
VIII
族金属元素，
10
‑
35
重量％的第
VIB
族金属元素
。
[0014]可选地，所述第一分子筛选自
HY
分子筛
、
稀土型
Y
分子筛
REY、
稀土型
HY
分子筛
REHY、
超稳
Y
分子筛
USY、
部分无定形化的
USY、
稀土型超稳
Y
分子筛
REUSY、
含钛的
Y
分子筛
、
含磷的
Y
及超稳及
HY
型分子筛和脱铝
Y
型分子筛中至少一种；优选地，所述第一分子筛选自
HY本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种柴油加氢裂化催化剂，其特征在于，所述催化剂包括载体和负载在所述载体上的活性金属组分；所述活性金属组分包括第
VIII
族金属元素和第
VIB
族金属元素；所述载体包括复合分子筛和耐热无机氧化物基质，所述复合分子筛包括第一分子筛和第二分子筛，所述第一分子筛为
Y
分子筛，所述第二分子筛为
BX
值大于1的分子筛；其中，某一待测分子筛的
BX
值的定义为该待测分子筛对苯的吸附量与该待测分子筛对丁基苯的吸附量的比值
。2.
根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，所述第二分子筛的
BX
值为
1.5
‑
10
，优选地，所述第二分子筛的
BX
值为
1.5
‑5；可选地，所述第二分子筛的孔体积为
0.4
‑
0.7cm3/g
，酸密度为
0.8
‑
2.5
μ
mol/m2。3.
根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，所述复合分子筛中所述第一分子筛与所述第二分子筛的重量比为
1:1
‑
9:1
，优选为
3:2
‑
9:1。4.
根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，所述加氢裂化催化剂中所述复合分子筛的含量为
45
‑
65
重量％，所述耐热无机氧化物基质的含量为
10
‑
25
重量％，所述活性金属组分的含量为5‑
35
重量％
。5.
根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，以所述催化剂的总重量为基准，以氧化物计，所述催化剂含有
1.5
‑6重量％的第
VIII
族金属元素，
10
‑
35
重量％的第
VIB
族金属元素
。6.
根据权利要求1的加氢裂化催化剂，其中，所述第一分子筛选自
HY
分子筛
、
稀土型
Y
分子筛
REY、
稀土型
HY
分子筛
REHY、
超稳
Y
分子筛
USY、
部分无定形化的
USY、
稀土型超稳
Y
分子筛
REUSY、
含钛的
Y
分子筛
、
含磷的
Y
及超稳及
HY
型分子筛和脱铝
Y
型分子筛中至少一种；优选地，所述第一分子筛选自
HY
分子筛
、
稀土
Y
分子筛
、
稀土
HY
分子筛
、
超稳
Y
分子筛
、
稀土超稳
Y
分子筛
、
部分无定形化的
Y
分子筛
、
含钛的
Y
分子筛和含磷的
Y
型分子筛中的至少一种；所述第二分子筛选自
PKU
‑
16
分子筛
、SCM
‑
15
分子筛
、ITQ
‑4分子筛
、JU
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：杨平，樊亚明，聂红，胡志海，王轶凡，严张艳，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：