用于制备苯基酮的方法技术

本发明专利技术涉及用于制备苯基酮和制备苯氧基苯基衍生物的方法

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备苯基酮的方法


[0001]本专利技术涉及一种用于制备苯基酮和苯氧基苯基衍生物的方法
。

技术介绍

[0002]苯基酮和由其制备的苯氧基苯基衍生物是合成例如用作杀虫剂
(
如杀真菌剂
)
的若干其他化合物的有价值的化合物和中间体
。
[0003]WO 2013/007767 A1
公开了可经由苯基酮中间体化合物合成的2‑
[2
‑
氯
‑4‑
(4
‑
氯苯氧基
)
‑
苯基
]‑1‑
[1,2,4]三唑
‑1‑
基
‑
乙醇的制备
。
[0004]WO 2014/108286 A1
公开了经由苯基酮合成苯氧基苯基衍生物
。
[0005]然而，已知的方法有缺点，如困难和费力的后处理和纯化步骤
、
较低的生产率或形成不需要的副产物
。
此外，已知的方法使用金属催化剂，例如
Cu(I)
盐或
Li
盐来提高选择性和速率
。
然而，特别是考虑到环境方面，金属催化剂的使用是关键的
。
[0006]因此，持续需要优化用于合成苯基酮
(
作为用于制备苯氧基苯基衍生物的有价值中间体
)
的方法
。
[0007]本专利技术的一个目的是提供一种优异的用于合成根据式
(II)
的苯基酮的方法
。
本专利技术的另一个目的是经由用于制备根据式
(II)
的苯基酮
(
在根据式
(I)
的所述苯氧基苯基衍生物的合成中用作中间体
)
的本专利技术方法来提供一种优异的用于合成根据式
(I)
的苯氧基苯基衍生物的方法
。

技术实现思路

[0008]一方面，本专利技术提供了一种用于制备式
(II)
的化合物的方法：其中
X1选自
H、F、CH3、CH2F、CHF2和
CF3，
X2是
H、F、Cl
或
NO2，
X3选自
H、F、CH3、CH2F、CHF2和
CF3，并且
R1
选自直链或支链
C1‑
12
烷基
、
直链或支链
C1‑
12
氟烷基
、C3‑8环烷基
、
直链或支链
C2‑
12
羟烷基
、
直链或支链
C1‑
12
羧基烷基
、
苯基和任选取代的羧基苯基；该方法包括：
(i)
使式
(III)
的化合物
其中
X4是
Br
或
Cl
与式
(IV)
的化合物
R2‑
Mg
‑
Hal(IV)
或
Mg
，以及式
(V)
的化合物
R
1a
‑
C(
＝
O)OC(
＝
O)
‑
R
1a
(V)、
环酸酐或内酯反应，其中
R
1a
选自直链或支链
C1‑
12
烷基
、
直链或支链
C1‑
12
氟烷基
、C3‑8环烷基和苯基，
Hal
是卤素，并且
R2选自直链或支链
C1‑6烷基
、C3‑6环烷基和苯基
。
[0009]另一方面，本专利技术提供了一种用于制备式
(I)
的化合物的方法：其中
X1选自
H、F、CH3、CH2F、CHF2和
CF3，
X3选自
H、F、CH3、CH2F、CHF2和
CF3，
R1选自直链或支链
C1‑
12
烷基
、C1‑
12
氟烷基
、C3‑8环烷基
、
直链或支链
C2‑
12
羟烷基
、
直链或支链
C1‑
12
羧基烷基
、
苯基和任选取代的羧基苯基，并且
R4是卤素；该方法包括：
(i)
用于获得如本文定义的式
(II)
的化合物的根据本专利技术的方法，条件是在式
(II)
的化合物中
X2是
F、Cl
或
NO2，以及
(ii)
使步骤
(i)
中获得的式
(II)
的化合物与式
(VI)
的化合物反应：其中
R3是氢或碱金属阳离子
。
具体实施方式
[0010]下面，将更详细地解释本专利技术
。
[0011]根据本专利技术，术语“直链或支链
C1‑
12
烷基”是指具有1至
12
个碳原子
(
例如
1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11
或
12
个碳原子
)
的直链或支链饱和烃基
。
同样，术语“直链或支链
C1‑6烷基”是指具有1至6个碳原子
(
即
1、2、3、4、5
或6个碳原子
)
的直链或支链饱和烃基，包含甲基
、
乙基
、
丙基
、1
‑
甲基乙基
、
丁基
、1
‑
甲基丙基
、2
‑
甲基丙基
、1,1
‑
二甲基乙基
、
戊基
、1
‑
甲基丁基
、2
‑
甲基丁基
、3
‑
甲基丁基
、2,2
‑
二甲基丙基
、1
‑
乙基丙基
、1,1
‑
二甲基丙基
、1,2
‑
二甲基丙基
、
己基
、1
‑
甲基戊基
、2
‑
甲基戊基
、3
‑
甲基戊基
、4
‑
甲基戊基
、1,1
‑
二甲基丁基
、1,2
‑
二甲基
丁基
、1,3...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种用于制备式
(II)
的化合物的方法：其中
X1选自
H、F、CH3、CH2F、CHF2和
CF3，
X2是
H、F、Cl
或
NO2，
X3选自
H、F、CH3、CH2F、CHF2和
CF3，并且
R1选自直链或支链
C1‑
12
烷基
、
直链或支链
C1‑
12
氟烷基
、C3‑8环烷基
、
直链或支链
C2‑
12
羟烷基
、
直链或支链
C1‑
12
羧基烷基
、
苯基和任选取代的羧基苯基；所述方法包括：
(i)
使式
(III)
的化合物其中
X4是
Br
或
Cl
与式
(IV)
的化合物
R2‑
Mg
‑
Hal(IV)
或
Mg
，以及式
(V)
的化合物
R
1a
‑
C(
＝
O)OC(
＝
O)
‑
R
1a
(V)、
环酐或内酯反应，其中
R
1a
选自直链或支链
C1‑
12
烷基
、
直链或支链
C1‑
12
氟烷基
、C3‑8环烷基和苯基
,Hal
是卤素，并且
R2选自直链或支链
C1‑6烷基
、C3‑6环烷基和苯基
。2.
根据权利要求1所述的方法，其中在反应步骤
(i)
中不存在催化剂，优选地不存在铜催化剂，更优选地不存在
Cu(I)
或
Cu(II)
催化剂
。3.
根据权利要求1或2所述的方法，其中在反应步骤
(i)
中不存在
Cu(I)
催化剂，优选地不存在
CuCl
催化剂
。4.
根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中
R1选自直链或支链
C1‑6烷基
、
直链或支链
C1‑6氟烷基
、C3‑8环烷基
、
直链或支链
C2‑6羟烷基
、
直链或支链
C1‑6羧基烷基
、
苯基和任选取代的羧基苯基，优选地其中
R1选自直链或支链
C1‑6烷基
、
直链或支链
C1‑6氟烷基
、C3‑8环烷基和苯基，更优选地其中
R1是直链或支链
C1‑6烷基或
C3‑8环烷基，甚至更优选地其中
R1是甲基
。5.
根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中
R
1a
选自直链或支链
C1‑6烷基
、
直链或支链
C1‑6氟烷基
、C3‑8环烷基和苯基，优选地其中
R
1a
是直链或支链
C1‑6烷基或
C3‑8环烷基
。6.
根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中所述式
(V)
的化合物选自由乙酸酐
、
三氟乙酸酐
、
丙酸酐
、
丁酸酐
、
异丁酸酐
、
三甲基乙酸酐
、
苯甲酸酐和环丙烷羧酸酐组成的群组，优选地其中所述式
(V)
的化合物是乙酸酐
。7.
根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中所述环酸酐选自由马来酸酐
、
酒石酸
酐
、O
‑
乙酰基苹果酸酐
、
二乙酰基酒石酸酐
、
四氢邻苯二甲酸酐
、
邻苯二甲酸酐
、
均苯四酸二酐
、
苯
‑
1,2,3,4
‑
四羧酸二酐和具有式
C
n
H
2n
(CO)2O
的酸酐组成的群组，其中
n
是1至
12
的整数，优选地其中
n
是1至6的整数
。8.
根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中所述环酸酐选自由丙二酸酐
、
琥珀酸酐
、C1‑
C
12
烷基琥珀酸酐
、C1‑
C
12
烯基琥珀酸酐
、
溴代琥珀酸酐
、
氯代琥珀酸酐
、
戊二酸酐
、
己二酸酐
、
庚二酸酐
、
辛二酸酐
、
甲基琥珀酸酐
、
马来酸酐
、
酒石酸酐
、O
‑
乙酰苹果酸酐
、

【专利技术属性】
技术研发人员：乌利齐，
申请(专利权)人：阿尔萨达股份公司，
类型：发明
国别省市：