4,4,4-制造技术

本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及

【技术实现步骤摘要】
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法
。

技术介绍

[0002]4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯，简称三氟乙酰乙酸乙酯，其有烯醇式和酮式两个构型，通常情况下可以自由转换，具体结构如下所示：
[0003]。
[0004]三氟乙酰乙酸乙酯是一种重要的精细中间体，可用于合成一些农药
、
医药
、
有机中间体
。
其合成方法主要是碱与三氟乙酰氯反应生成三氟乙酰基碱中间体，然后与乙酸乙酯缩合生成三氟乙酰乙酸乙酯
。
目前国内外合成三氟乙酰乙酸乙酯的主要方法有以下几种：
[0005]Claisen
缩合法，以三氟乙酸乙酯
、
乙酸乙酯和乙醇钠溶液为原料来制备
。
此方法是制备三氟乙酰乙酸乙酯最经典的方法，但是此方法有着副反应多，产率低，产物不易分离等缺点，例如：反应中有脱去乙醇的过程，而反应体系中含有乙醇，抑制了乙醇的脱去反应；乙酸乙酯反应条件下易发生自身缩合反应生成乙酰乙酸乙酯，同时由于乙醇钠的存在，需要控制反应体系无水
。
像专利
CN106565475A、WO2015085464、CN106188013A、CN106699506A、CN115260174A
中都采用了此方法开合成三氟乙酰乙酸乙酯/>。
[0006]此外，专利
CN113072449A
报道了以三氟丙酮和氯甲酸甲酯为原料，在氯化氢气体的催化下，在管道反应器中进行反应
。
但是此方法有着反应条件苛刻，副产物处理困难，反应不安全等缺点，例如方法需要较高的反应温度和压力，会增加生产过程中的能源消耗和设备要求；此外，反应还会产生大量的副产物如氯化氢
、
甲酸等，这些副产物需要进行适当的处理和处置，增加了生产成本和操作难度；三氟丙酮和氯化氢属于易燃易爆有毒的化学品，可能增加事故发生的风险
。

技术实现思路

[0007]本专利技术的目的是：提供一种
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法，条件温和，操作简单，反应速度快，产物易分离，适合工业化生产
。
[0008]本专利技术所述的
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法，在有机溶剂中，先加入三氟乙酰氯和碱进行反应，再加入乙酸乙酯进行反应，得到
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯
。
[0009]本专利技术中，所述有机溶剂为二氯甲烷
、
氯仿
、
四氢呋喃
、
甲苯
、
环己烷中的至少一种；优选为氯仿
。
[0010]本专利技术中，所述有机溶剂的质量为碱质量的3‑5倍
。
[0011]本专利技术中，所述碱为二乙胺
、
吡啶
、
碳酸钾
、
碳酸钠
、
氢氧化钠
、
二甲氨基吡啶中的至少一种；优选为吡啶
。
[0012]本专利技术中，所述三氟乙酰氯与碱的摩尔比为
1:(1
‑
3)。
[0013]本专利技术中，所述三氟乙酰氯与乙酸乙酯的摩尔比为
1:(1
‑
2)。
[0014]本专利技术中，先将碱溶解在有机溶剂中，在温度不高于
0℃
条件下，加入三氟乙酰氯反应
0.5
‑
3h。
[0015]本专利技术中，加入乙酸乙酯后，升温至
20
‑
30℃
反应2‑
6h。
[0016]本专利技术中，反应结束后，用水洗涤反应物，将有机相用无水硫酸钠干燥，最后蒸除有机溶剂，即得
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯
。
[0017]以吡啶作为碱为例，
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备过程反应机理如下：
[0018][0019]与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：
[0020]本专利技术以三氟乙酰氯
、
碱
、
乙酸乙酯为原料，在有机溶剂中经缩合反应制备得到
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯，条件温和，操作简单，反应速度快，产物易分离，适合工业化生产
。
具体实施方式
[0021]下面结合实施例对本专利技术作进一步说明，实施例中所使用的原料，如无特别说明，均为市售常规原料；实施例中所使用的工艺方法，如无特别说明，均为本领域常规方法
。
[0022]实施例1[0023]按下述方法制备
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯：
[0024]将
1.5mol
吡啶溶于
360g
氯仿中，在温度不高于
0℃
条件下，加入
1mol
三氟乙酰氯，搅拌
0.5h
，再加入
1.5mol
乙酸乙酯，在
25℃
下搅拌反应
3h
，然后用水洗涤反应物，将有机相用无水硫酸钠干燥，最后蒸除氯仿，即得
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯，称重为
173.5g
，收率为
94.3
％
(
以三氟乙酸乙酯计
)
，
GC
纯度为
98.2
％
。
[0025]实施例2[0026]按下述方法制备
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯：
[0027]将
1.5mol
吡啶溶于
590g
二氯甲烷中，在温度不高于
0℃
条件下，加入
1mol
三氟乙酰氯，搅拌
1h
，再加入
2mol
乙酸乙酯，在
25℃
下搅拌反应
4h
，然后用水洗涤反应物，将有机相用无水硫酸钠干燥，最后蒸除氯仿，即得
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯，称重为
175.7g
，收率为
95.5
％
(
以三氟乙酸乙酯计
)
，
GC
纯度为
98.0
％
。
[0028]实施例3[0029]按下述方法制备
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯：
[0030]将
3mol
吡啶溶于
800g
四氢呋喃中，在温度不高于本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：在有机溶剂中，先加入三氟乙酰氯和碱进行反应，再加入乙酸乙酯进行反应，得到
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯
。2.
根据权利要求1所述的
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂为二氯甲烷
、
氯仿
、
四氢呋喃
、
甲苯
、
环己烷中的至少一种
。3.
根据权利要求2所述的
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述有机溶剂的质量为碱质量的3‑5倍
。4.
根据权利要求1所述的
4,4,4
‑
三氟乙酰乙酸乙酯的制备方法，其特征在于：所述碱为二乙胺
、
吡啶
、
碳酸钾
、
碳酸钠
、
氢氧化钠
、
二甲氨基吡啶中的至少一种
。5.
根据权利要求4所述的
4,4,4

【专利技术属性】
技术研发人员：夏凯，田鹏辉，窦志群，
申请(专利权)人：淄博飞源化工有限公司，
类型：发明
国别省市：