1,2-二甲基环丙烷-1,2-二羧酸二甲酯的制备方法技术

本发明专利技术涉及农药制备领域，公开了一种1,2

【技术实现步骤摘要】
1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯的制备方法


[0001]本专利技术涉及农药制备领域，具体涉及一种1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯的制备方法。

技术介绍

[0002]腐霉利(N
‑
(3,5
‑
二氯苯基)
‑
1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羰基亚胺)是一种低毒性杀菌剂，其使用后保护效果好、持效期长，能阻止病斑发展蔓延，因此目前被广泛使用。
[0003]现有技术中合成腐霉利一般以1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯为原料，其具有如下所示结构：
[0004][0005]目前，1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯的经典合成反应如下：
[0006][0007]上述合成反应过程中，一般先将甲苯、氢化钠和烷基苯磺酸钠加入反应釜内搅拌，之后逐渐加入2
‑
甲基丙烯酸甲酯和2
‑
氯丙酸甲酯的混合物，加入后会立即有大量氢气放出。反应体系需要加热至沸腾，并且上述反应完成后需要将冷却后的反应物加入酸性水溶液中，调节pH至7后进行水洗，之后再分离有机相，最终得到1,2
‑
二甲基环丙烷
>‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯。
[0008]上述合成过程需要使用氢化钠，其反应活性很高，性质很不稳定，在潮湿的空气中即可发生自燃，危险性很高。
[0009]其次，上述反应的后处理过程需要使用酸性水溶液，由此会产生大量的含氯化钠和烷基苯磺酸钠的废水以及含甲基丙烯酸甲酯聚合物的滤渣，后续处理成本很高。另外，上述合成方法的收率仅为80％左右。
[0010]因此，亟需开发一种安全、环保、低成本、高收率的1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯制备方法。

技术实现思路

[0011]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯生产过程中不安全、成本高、收率低等问题，提供一种1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯的制备方法，该方法可以避免使用氢化钠，能够大幅提升生产过程中的安全性，并且不会产生大量含盐废水，同时可以大幅提高收率。
[0012]本专利技术的专利技术人发现，可以使用甲醇钠作为制备1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸
二甲酯的催化剂，由此完成了本专利技术。
[0013]因此，本专利技术提供一种1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯的制备方法，所述方法包括以下步骤：
[0014]1)在溶剂和催化剂的存在下，使2
‑
氯丙酸甲酯、2
‑
甲基丙烯酸甲酯和甲醇钠进行反应；
[0015]2)将步骤1)所得反应产物进行第一固液分离，得到第一固相和第一液相，
[0016]其中，所述催化剂为氯化钙。
[0017]优选地，步骤1)中，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述2
‑
氯丙酸甲酯的摩尔比为1：0.8
‑
1.5；更优选地，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述2
‑
氯丙酸甲酯的摩尔比1：1
‑
1.2。
[0018]优选地，步骤1)中，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述甲醇钠的摩尔比为1：0.8
‑
3；更优选地，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述甲醇钠的摩尔比为1：1
‑
2.5。
[0019]优选地，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述催化剂的摩尔比为1：0.1
‑
1.5；更优选地，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述催化剂的摩尔比为1：0.1
‑
1。
[0020]优选地，步骤1)中，所述溶剂为甲苯、叔丁醇和正丁醇中的一种或多种；更优选地，所述溶剂为甲苯。
[0021]优选地，相对于1mol的2
‑
甲基丙烯酸甲酯，所述溶剂的用量为180
‑
300g；更优选地，相对于1mol的2
‑
甲基丙烯酸甲酯，所述溶剂的用量为200
‑
250g。
[0022]优选地，步骤1)中，所述反应条件包括：反应温度为5
‑
45℃，反应时间为5
‑
16h；更优选地，所述反应条件包括：反应温度为20
‑
40℃，反应时间为4
‑
8h。
[0023]优选地，所述方法进一步包括：3)将步骤2)所得第一固相与甲醇混合打浆后进行第二固液分离，得到第二固相和第二液相。
[0024]优选地，所述方法进一步包括：4)将步骤3)所得第二液相进行脱溶处理，得到甲醇和氯化钙。
[0025]优选地，将步骤4)所得甲醇回用至步骤3)中。
[0026]优选地，将步骤4)所得氯化钙回用至步骤1)中。
[0027]通过上述技术方案，可以避免使用安全性和稳定性差的氢化钠作为催化剂，而是采用十分稳定的氯化钙进行催化，反应十分温和，由此可以大幅提高原料保管以及生产过程中的安全性。
[0028]其次，本专利技术所述方法不会产生大量含盐废水，后处理过程无需使用酸性溶液，更加环保。
[0029]另外，本专利技术的后处理过程分离得到的甲醇和氯化钙可以回用至反应和后处理过程，能够实现回收利用，由此不仅大幅减少废液、废渣排放，而且可以显著降低生产成本，
[0030]采用本专利技术所述方法制备1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯时，还可以将产品收率提高至98％以上。
具体实施方式
[0031]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个
新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0032]本专利技术提供一种1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯的制备方法，其中，该方法包本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种1,2
‑
二甲基环丙烷
‑
1,2
‑
二羧酸二甲酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：1)在溶剂和催化剂的存在下，使2
‑
氯丙酸甲酯、2
‑
甲基丙烯酸甲酯和甲醇钠进行反应；2)将步骤1)所得反应产物进行第一固液分离，得到第一固相和第一液相，其中，所述催化剂为氯化钙。2.根据权利要求1所述方法，其中，步骤1)中，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述2
‑
氯丙酸甲酯的摩尔比为1：0.8
‑
1.5；优选地，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述2
‑
氯丙酸甲酯的摩尔比1：1
‑
1.2。3.根据权利要求1或2所述方法，其中，步骤1)中，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述甲醇钠的摩尔比为1：0.8
‑
3；优选地，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述甲醇钠的摩尔比为1：1
‑
2.5。4.根据权利要求1
‑
3中任意一项所述方法，其中，所述2
‑
甲基丙烯酸甲酯和所述催化剂的摩尔比为1：0.1
‑
1.5；优选地，所述2
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：霍世勇，姜思妤，王晓刚，付裕，路风奇，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：