一种多取代氢化菲的衍生物及其制备方法和应用技术

本发明专利技术提供了一种多取代环戊烷并氢化菲衍生物及其制备方法和应用，以四炔类化合物和三甲基

【技术实现步骤摘要】
一种多取代氢化菲的衍生物及其制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及有机化合物合成
，具体涉及一种多取代氢化菲的衍生物及其制备方法和应用
。

技术介绍

[0002]菲，是一种含三个苯环的稠环芳烃
。
菲经氧化制菲醌
、
经氧化得到的联苯酸可用于制聚酯树脂
、
醇酸树脂；菲氧化可以得到苯酐
、
环已酮
、
苯酚；在造纸上，菲可作纸浆防雾剂；在医药上，菲可合成生物碱；在染料工业上，菲可制取2‑
氨基菲醌，苯绕蒽酮，硫化还原染料
(
蓝
BO
，黑
BB
及棕色
)
等；菲在高温高压下加氢可得到氢菲，是高级喷气式飞机的燃料
。
[0003]在天然产物中菲环及氢化菲环具有各种各样的生物活性，例如具有抗癌活性的娃儿藤碱
、
马兜铃内酰胺
、
帕蒂霉素类化合物，尤其从石斛科植物中提取的菲类衍生物具有良好的抗癌效果
。
[0004]菲相比于萘拥有较大的共轭平面
、
较高的玻璃化温度和分解温度等优点，是一种构建有机电致发光材料的重要基础单元
。
另外，多取代氢化菲的衍生物也是各种具有生物活性的天然产物中常见的结构单元，因其具有独特的一些光电性质，在光电极材料
、
磁功能材料
、
新型纳米材料中也有着广泛的应用，因此，在合成有机化学中，寻找高效
、
灵活的合成方法已经引起了人们的广泛关注
。
[0005]9，
10
‑
二氢菲，是各种具有生物活性的天然产物中常见的结构单元
。
例如，从植物紫薇中分离的天然产物已被报道具有抗癌和抗菌活性，从兰花种分离出的氯氰菊啶具有抑菌活性，芦花中分离的出
α
，
α
‑
二苯基
‑2‑
二酰肼基
(DPPH)
具有自由基的清除活性，从军事兰花中分离的睾丸激素显示出抗真菌活性
。
由于其多样的生物活性，具有广阔的运用前景，多取代氢化菲的衍生物是令人感兴趣的合成靶标
。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的在于提供一种多取代氢化菲的衍生物及其制备方法，以四炔类化合物和三甲基
(4
‑
乙烯基苯基
)
硅烷为原料，以碳酸铯作碱，获得的产物多取代氢化菲的衍生物为9，
10
‑
二氢菲衍生物，且具有较高原子经济性，结构更加复杂多样；制备方法温和，简单
、
高效
。
[0007]本专利技术还有一个目的在于提供一种多取代氢化菲的衍生物的应用，用于光学材料制备；本专利技术所制备的产物最大吸收波长为
350nm
，具有较高的吸光度，可较好的用于光学材料的制备
。
[0008]本专利技术具体技术方案如下：
[0009]一种多取代氢化菲的衍生物的制备方法，制备方法为：
[0010]将四炔类化合物在溶剂中，以碳酸铯作碱，与三甲基
(4
‑
乙烯基苯基
)
硅烷反应，反应结束后分离
、
纯化，得到多取代氢化菲的衍生物
。
[0011]所述四炔类化合物
、
三甲基
(4
‑
乙烯基苯基
)
硅烷与碳酸铯的物质的量之比为1：
1.0
～
1.2
：2；
[0012]所述四炔类化合物在溶剂中的浓度为
0.2
～
0.3mol/L。
[0013]所述溶剂选自乙腈；
[0014]所述反应是指在
100
‑
110℃
的条件下反应
12
～
14h。
[0015]所述四炔类化合物结构式其中，其中
E1和
E2相同，为
CO2R
，
R
为直链烷基
、
支链烷基
、
饱和烃类
、
不饱和烃类或芳香烃类基团
。
优选的，
R
为六个碳以内的直链烷基
、
支链烷基或不饱和烃，优选甲基或乙基；
[0016]所述四炔类化合物的制备方法为：
[0017]1)
将丙二酸二丙酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴，以氢化钠为碱，反应，然后纯化分离，得化合物1；
[0018]2)
将步骤
1)
中制备的化合物1与苯乙炔基溴混合在
CuCl
的无水无氧催化体系中，加入正丁胺水溶液和盐酸羟胺，冰浴下搅拌反应，产物分离纯化，即得四炔类化合物
。
[0019]步骤
1)
中氢化钠
、
丙二酸二甲酯
、
炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4‑5：1：
2.1
‑
2.4
：
20
‑
23
；
[0020]步骤
1)
中所述反应是在冰水浴条件下，反应温度在0‑
5℃
；反应时间在8小时以上；优选的反应时间
8.5h
；
[0021]步骤
1)
中所述化合物1的结构式为
R
为直链烷基
、
支链烷基
、
饱和烃类
、
不饱和烃类或芳香烃类基团
。
[0022]步骤
2)
中步骤
1)
中所述化合物1：苯乙炔基溴：
CuCl
：盐酸羟胺的摩尔比＝1：2‑
2.5
：
0.15
‑
0.16
：
0.07
‑
0.08
；
[0023]步骤
2)
中所述正丁胺水溶液作溶剂，其质量浓度为
30
％
。
[0024]步骤
2)
中，化合物1与正丁胺水溶液的用量比为
0.4
‑
0.5mol/L
；
[0025]步骤
2)
中，冰浴下搅拌反应至少
12
小时
。
[0026]所述三甲基
(4
‑
乙烯基苯基
)
硅烷的结构式为
[0027]所述分离
、
纯化的方法为：将粗产物用饱和氯化钠水溶液洗涤，乙酸乙酯萃取，减压旋干，湿法装柱，用体积比为乙酸乙酯：石油醚＝1：
80
柱层析分离，得到白色固体产物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种多取代氢化菲的衍生物的制备方法，其特征在于，所述制备方法为：将四炔类化合物在溶剂中，以碳酸铯作碱，与三甲基
(4
‑
乙烯基苯基
)
硅烷反应，反应结束后分离
、
纯化，得到多取代氢化菲的衍生物
。2.
根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述四炔类化合物
、
三甲基
(4
‑
乙烯基苯基
)
硅烷与碳酸铯的物质的量之比为1：
1.0
～
1.2
：
2。3.
根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述四炔类化合物在溶剂中的浓度为
0.2
～
0.3mol/L。4.
根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述溶剂选自乙腈
。5.
根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述反应是指在
100
‑
110℃
的条件下反应
12
～
14h。6.
根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述四炔类化合物结构式其中，其中
E1和
E2相同，为
CO2R
，
R
为直链烷基
、
支链烷基
、
...

【专利技术属性】
技术研发人员：张可，胡益民，
申请(专利权)人：安徽师范大学，
类型：发明
国别省市：