【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物胶乳组合物
[0001]本专利技术涉及聚合物胶乳组合物,涉及制备这种聚合物胶乳组合物的方法,涉及包含聚合物胶乳组合物的配混胶乳组合物,涉及聚合物胶乳组合物的用途,涉及制备浸渍模塑制品的方法,涉及制备连续弹性体膜和制备弹性体制品的方法,涉及修理或改造弹性体膜或制品的方法,以及涉及通过使用聚合物胶乳组合物制备的制品
。
技术介绍
[0002]在制备基于聚合物胶乳的制品的领域中,通常期望实现形成制品的膜有高拉伸强度以及同时有高伸长率,以向制品提供高机械强度和期望的柔软度
。
[0003]在最近的过去,发现越来越多的人对胶乳基制品表现出过敏反应,例如在过去通常用于制造胶乳产品
(
例如含有高达5%非橡胶组分
(
例如蛋白质
、
脂质和微量元素
)
的浸渍模制产品
)
的天然橡胶胶乳
。
天然橡胶胶乳产品的使用者已经展现出
I
型超敏反应,其由天然橡胶产品中存在的残余可提取胶乳蛋白质引起
。
[0004]天然以及人造聚合物胶乳通常使用包括硫和含硫促进剂的硫硫化体系交联
。
在橡胶手套制造中使用这些硫硫化体系可引起延迟
IV
型超敏反应,例如过敏性接触性皮炎
。
[0005]因此,期望避免硫硫化体系,特别是提供可用于制造浸渍模塑制品的聚合物胶乳,其不需要包括先前在其中使用的含硫促进剂的标准硫硫化体系以获得最终产品的所需机械性能
。 />[0006]本专利技术的另一个目的是提供可以在较低温度和较短固化时间下固化的聚合物胶乳组合物,例如用于制造手套
。
[0007]此外,工业上需要弹性体膜,其具有固有的自修复性质并且可以潜在地再循环以减少这样弹性体膜的不可用浪费以及避免包含这样弹性体膜的制品的最终失效
。
[0008]因此,本专利技术的目的是提供一种聚合物胶乳组合物,以提供由所述聚合物胶乳组合物获得的可修理和可再循环的弹性体膜
。
技术实现思路
[0009]以下条款归纳了本专利技术的一些方面
。
[0010]根据第一方面,本专利技术涉及一种用于生产弹性体膜的聚合物胶乳组合物,其包含通过烯属不饱和单体的混合物的自由基乳液聚合获得的胶乳聚合物
(A)
的颗粒,该混合物包含共轭二烯和
0.05
至
20
重量%的烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)、
优选烯属不饱和乙酰乙酰氧基化合物
(I)
,其中所述烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)
的重量百分比基于单体混合物中单体的总重量
。
[0011]聚合物胶乳组合物可进一步包含交联化合物
(B)。
交联化合物
(B)
优选与胶乳聚合物
(A)
的颗粒的乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基有反应性
。
[0012]烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)
具有以下结构:
[0013][0014]其中
R1选自氢或烃基如甲基;
[0015]其中
X
是直链或支链
C1‑
C
20
烷二基,环状
C3‑
C
20
烷基,烯基或亚芳基二基,优选直链
C1‑
C
20
烷二基;
[0016]其中
Y
为
O
或
NH
,但优选为
O
,以及
[0017]其中每个
R2独立地是氢或烃基,例如甲基
。
[0018]烯属不饱和乙酰乙酰氧基化合物
(I)
可具有以下结构:
[0019][0020]其中
R1选自氢或烃基如甲基;
[0021]其中
X
是直链或支链
C1‑
C
20
烷二基,环状
C3‑
C
20
烷基,烯基或亚芳基二基,优选直链
C1‑
C
20
烷二基;以及
[0022]其中每个
R2独立地是氢或烃基例如甲基
。
[0023]烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)
可选自乙二醇单乙酰乙酸酯单甲基丙烯酸酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯;乙酰乙酸烯丙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯;
(
甲基
)
丙烯酸
2,3
‑
二
(
乙酰乙酰氧基
)
丙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基
(
甲基
)
乙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氨基乙酯;3‑
氧代丁酸3‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2
‑
二甲基丙酯;3‑
氧代丁酸3‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2,4,4
‑
四甲基环丁基酯,如3‑
氧代丁酸3‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2,4
‑
三甲基戊基酯
、3
‑
氧代丁酸1‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2,4
‑
三甲基戊
‑3‑
基酯或其混合物;3‑
氧代丁酸
(4
‑
(
甲基丙烯酰氧基甲基
)
环己基
)
甲酯或其混合物
。
[0024]交联化合物
(B)
可以选自以下中的一种或多种:
[0025](I)
金属氧化物和
/
或金属盐,优选以
0.05
‑
10
重量%,更优选
0.5
‑2重量%的量存在,
[0026](II)
多胺交联剂,优选以
0.05
至
20
重量%,更优选
0.05
至
10
重量%的量存在,以及
[0027](III)
多官能交联剂,优选以
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【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.
一种用于生产弹性体膜的聚合物胶乳组合物,其包含:通过烯属不饱和单体的混合物的自由基乳液聚合获得的胶乳聚合物
(A)
的颗粒,该混合物包含共轭二烯和
0.05
至
20
重量%的烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)、
优选烯属不饱和乙酰乙酰氧基化合物
(I)
,其中所述烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)
的重量百分比基于单体混合物中单体的总重量
。2.
根据权利要求1所述的聚合物胶乳组合物,还包含交联化合物
(B)
,其中交联化合物
(B)
优选与胶乳聚合物
(A)
的颗粒的乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基有反应性
。3.
根据权利要求1或2中任一项所述的聚合物胶乳组合物,其中烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)
具有以下结构:其中
R1选自氢或烃基如甲基;其中
X
是直链或支链
C1‑
C
20
烷二基,环状
C3‑
C
20
烷基,烯基或亚芳基二基,优选直链
C1‑
C
20
烷二基;其中
Y
是
O
或
NH
,优选
O
;其中每个
R2独立地为氢或烃基如甲基,其中烯属不饱和乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基化合物
(I)
优选选自乙二醇单乙酰乙酸酯单甲基丙烯酸酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基丙酯;乙酰乙酸烯丙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基丁酯;
(
甲基
)
丙烯酸
2,3
‑
二
(
乙酰乙酰氧基
)
丙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氧基
(
甲基
)
乙酯;
(
甲基
)
丙烯酸乙酰乙酰氨基乙酯;3‑
氧代丁酸3‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2
‑
二甲基丙酯;3‑
氧代丁酸3‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2,4,4
‑
四甲基环丁基酯,如3‑
氧代丁酸3‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2,4
‑
三甲基戊基酯
、3
‑
氧代丁酸1‑
(
甲基丙烯酰氧基
)
‑
2,2,4
‑
三甲基戊
‑3‑
基酯或其混合物;3‑
氧代丁酸
(4
‑
(
甲基丙烯酰氧基甲基
)
环己基
)
甲酯或其混合物
。4.
根据权利要求2至3中任一项所述的聚合物胶乳组合物,其中交联化合物选自以下中的一种或多种:
(I)
金属氧化物和
/
或金属盐,优选以
0.05
‑
10
重量%,更优选
0.5
‑2重量%的量存在,
(II)
多胺交联剂,优选以
0.05
至
20
重量%,更优选
0.05
至
10
重量%的量存在,和
(III)
多官能交联剂,优选以
0.05
至
20
重量%,优选
0.05
至
10
重量%的量存在,具有以下结构:
X
‑
R
‑
Y
其中
R
是直链或支链
C1‑
C
20
烷二基,环状
C3‑
C
20
烷基,烯基或亚芳基二基;其中
X
是与胶乳聚合物
(A)
的颗粒的乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基有反应性的第一官能团,
Y
是与胶乳聚合物
(A)
的颗粒的乙酰乙酰氧基和
/
或乙酰乙酰氨基或羧基有反应性的第二官能团,优选第一官能团选自伯胺
、
仲胺
、
酰肼
、
异氰酸酯或醛,第二官能团选自伯胺
、
仲胺
、
醛
、
环氧
、
亚胺
、
羟基
、
酰肼
、
肼
、
异氰酸酯或卤化物;
其中重量百分比基于聚合物胶乳
(A)
的总重量;其中
(I)
金属氧化物优选选自二价
、
三价或四价金属氧化物例如氧化锌
、
二氧化钛
、
氧化镁
、
氧化铁
、
氧化铝
、
铝酸钠
、
锡酸钠及其组合;并且金属盐优选选自硫酸铝
、
氯化铝
、
氢氧化铝
、
硝酸铝及其组合;
(II)
多胺交联剂优选选自
1,2
‑
二氨基乙烷
、1,6
‑
二氨基己烷
、
苯二胺
、
三
(2
‑
氨基乙基
)
胺
、
多烯丙胺
、
联苯胺
、
支化聚
(
乙烯亚胺
)
及其组合;以及
(III)
多官能交联剂优选选自多胺
、
氨基酰肼
、
氨基醛
、
烷醇胺
、
氨基卤化物
、
多酰肼
、
酰肼醛
、
卤化物酰肼
、
多异氰酸酯
、
卤化物异氰酸酯
、
多醛
、
羟基醛
、
卤化物醛及其组合;和
/
或其中胶乳聚合物
(A)
的颗粒以
75
至
99.8
重量%,优选
78
至
99.5
重量%,更优选
80
至
99
重量%,最优选
82
至
98
重量%的量存在,和
/
或交联化合物
(B)
以
0.02
至
25
重量%,优选
0.05
至
22
重量%,更优选
0.5
至
20
重量%,最优选
1.0
至
18
重量%的量存在,其中重量百分比基于聚合物胶乳组合物的总固体重量
。5.
根据前述权利要求中任一项所述的聚合物胶乳组合物,其中胶乳聚合物
(A)
用单体组合物还包含
(a)15
重量%至
99
重量%的共轭二烯;
(b)1
至
80
重量%选自烯属不饱和腈化合物的单体;
(c)0
至
10
重量%的烯属不饱和丙烯酸和
/
或其盐,
(d)0
至
80
重量%的乙烯基芳族单体;以及
(e)0
‑
65
重量%的烯属不饱和酸的烷基酯,其中重量百分比基于单体混合物中单体的总重量;其中
(a)
共轭二烯优选选自
1,3
‑
丁二烯
、
异戊二烯
、2,3
‑
二甲基
‑
1,3
‑
丁二烯
、2
‑
乙基
‑
1,3
‑
丁二烯
、1,3
‑
戊二烯及其组合,更优选
1,3
‑
丁二烯;
(b)
烯属不饱和腈化合物优选选自
(
甲基
)
丙烯腈
、
α
‑
氰乙基丙烯腈
、
富马腈
、
α
‑
氯腈及其组合;
(c)
烯属不饱和丙烯酸和
/
或其盐优选选自
(
甲基
)
丙烯酸
、
巴豆酸
、
衣康酸
、
马来酸
、
富马酸
、
及其盐
、
烯属不饱和酸的羧酸烷基酯及它们的组合;
(d)
乙烯基芳族单体优选选自苯乙烯
、
α
‑
甲基苯乙烯及其组合;
(e)
烯属不饱和酸烷基酯优选选自
(
甲基
)
丙烯酸甲酯
、(
甲基
)
丙烯酸乙酯
、(
甲基
)
丙烯酸丙酯
、(
甲基
)
丙烯酸丁酯
、(...
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