一种含甲醛酸性废水的处理方法技术

本发明专利技术公开了一种含甲醛酸性废水的处理方法，属于污水处理领域

【技术实现步骤摘要】
一种含甲醛酸性废水的处理方法


[0001]本专利技术属于污水处理领域，涉及到一种含甲醛酸性废水的处理方法，具体涉及一种在生产氨基三亚甲基膦酸
(ATMP)
过程中产生的含甲醛酸性废水的处理方法
。

技术介绍

[0002]随着社会的发展，人们对水处理剂的需求变得越来越大，有机磷水处理剂的工业生产中会产生大量的含甲醛酸性废水，含甲醛废水对环境有很严重的污染
。
因此必须在生产过程中采用一定的生产技术对酸性废水进行处理
。
加强土壤污染源头防控，开展新污染物治理
。
将工业生产中的污染物处理引入到工业生产工艺流程中，将污染物重复利用，变废为宝，从源头上去除污染，这是一种先进的污染预防的途径和手段
。
[0003]现有的很多水污染净化工艺是一种工艺的末端控制理念，工业化生产污染物的末端控制理念只是对污染物的去除，不能对资源进行有效利用，对自然资源是一种巨大的浪费
。
清洁化生产作为一种新的生产模式，它具有创造性的思想，这种观念的提升主要是从过去的污染的末端控制提升为在工业生产过程中的全工艺流程污染控制
。
清洁化生产是在力求将污染物消灭在产生之前，开创防治污染的新技术，新手段
。
[0004]过去几十年内，国内外研究者对含甲醛废水的处理进行了大量研究，得到了很多处理技术和方法
。
在过去的处理中，将废水根据有无酚的存在进行分类，主要分为两类：含酚甲醛废水以及无酚甲醛废水/>。
对于含酚的甲醛废水主要用氧化法
、
缩合法
、
混凝法等来处理；不含酚的甲醛废水处理方法主要有：吹脱法
、
石灰法
、
氧化法
、
缩合法等来处理
。
针对含甲醛的工业污水，至今较为成熟的处理工艺技术有高级氧化工艺技术
、
吹脱工艺技术
、
生物法等
。
[0005]对于酸性废水，目前国内外针对不同性质的酸性废水主要处理方法为中和沉淀法
、
吸附法
、
离子交换法
、
湿地法
、
微生物处理法等
。
中和沉淀法主要分为石灰石中和法和硫化物沉淀法
。
湿地法最大的优点是运行成本低，易于管理
。
[0006]但是，目前的针对含甲醛酸性废水的处理技术及工艺研究还很少，用清洁化生产理念应用于有机磷水处理剂生产中去除污染的生产技术和工艺设计还是空白
。
由于氨基三甲叉膦酸生产工艺中酸性废水中含有一定量的甲醛，在废水中它既有甲醛又有盐酸等酸性物质，单纯的去甲醛或者酸性中和技术都不能彻底去除污染
。
因此在工艺设计中实施协同化清洁化生产技术，将去甲醛和酸性物质再利用结合，既能去去除甲醛污染，又能再利用资源，不造成资源浪费，形成清洁化生产工艺技术
。

技术实现思路

[0007]为了解决上述技术问题，本专利技术提供了一种在生产氨基三亚甲基膦酸
(ATMP)
过程中产生的含甲醛酸性废水的处理方法，本专利技术利用钛铁矿石和双氧水共同加入甲醛废水，使得
Femon
氧化反应除去废水中的甲醛，分解钛铁矿石获得氯化钙，后续通过减压精馏浓缩酸，使废水中的酸可以回收利用，同时可制得氯化钙融雪剂产品
。
[0008]具体的，本专利技术提供了一种含甲醛酸性废水的处理方法，所述方法包括以下步骤：
[0009](1)
将含甲醛酸性废水通入调节池中絮凝；
[0010](2)
将废水输入反应釜，然后加入钛铁矿石粉末，再加入双氧水，甲醛在反应釜内进行
Fenton
反应，反应结束得到氯化钙稀溶液及钛渣，将钛渣沉淀物分离出反应釜；
[0011](3)
将步骤
(2)
得到的废水传送到减压精馏塔，通过控制塔顶温度和压力，在塔顶得到
HCl
气体，气体导入喷淋塔，塔顶用水淋洗得到
HCl
溶液；当塔顶部没有馏分馏出时，将塔底废水溶液输入中和反应池中，加入弱碱调节
pH
值，进行酸碱中和反应，反应完成后升温减压，再通过蒸发，浓缩，结晶，脱水，制得氯化钙融雪剂
。
[0012]在本专利技术的一种实施方式中，所述含甲醛酸性废水的性质为甲醛含量在质量分数为4～
4.5
％之间，盐酸浓度为
10
～
11mol/L。
[0013]在本专利技术的一种实施方式中，步骤
(2)
中，所述钛铁矿石粉末的加入量为4～
5Kg/100L
废水
。
[0014]在本专利技术的一种实施方式中，步骤
(2)
中，所述双氧水为
30
％的
H2O2溶液，加入量为
18g/L
废水
。
[0015]在本专利技术的一种实施方式中，步骤
(2)
可充分去除废水中的甲醛，同时得到的钛渣可以作为磷酸铁锂电池的原料
。
[0016]在本专利技术的一种实施方式中，步骤
(3)
中，所述控制塔顶温度为
45
～
55℃
，塔顶真空度为
0.07
～
0.095MPa。
[0017]在本专利技术的一种实施方式中，步骤
(3)
中，所述弱碱为石灰石或石灰水在本专利技术的一种实施方式中，步骤
(3)
中，中和反应调节
pH
值为6～
7。
[0018]在本专利技术的一种实施方式中，回收利用资源的目的所采取的具体步骤是：
[0019](1)
在常温条件，将钛铁矿粉末加入含甲醛酸性废水的处理釜，边搅拌边加入，然后往废水中加入
30
％的
H2O2，保持其浓度为
18g/L
，搅拌反应4小时；
[0020](2)Fenton
反应完成后，在常温条件，静止分离固液相，得到还有盐酸的氯化钙稀溶液及钛渣；
[0021](3)
在常温条件，将上步骤得到的液相泵入减压精馏塔，减压精馏浓缩氯化该稀溶液，控制塔顶温度收集
HCl
气体，塔顶此时的真空度为
0.07
～
0.095MPa
，塔顶温度为
45
～
55℃
；气体导入喷淋塔，从喷淋塔顶端用水淋洗得到盐酸溶液；
[0022](4)
在常温条件，将液氨泵入含甲醛酸性废水的处理釜，边搅拌边加入；至塔顶无馏分馏出，将底端溶液泵入中和反应池；在搅拌的条件下加入石灰石粉末，最后用
Ca(OH)2调节溶液
pH...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种含甲醛酸性废水的处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
(1)
将含甲醛酸性废水通入调节池中絮凝；
(2)
将废水输入反应釜，然后加入钛铁矿石粉末，再加入双氧水，甲醛在反应釜内进行
Fenton
反应，反应结束得到氯化钙稀溶液及钛渣，将钛渣沉淀物分离出反应釜；
(3)
将步骤
(2)
得到的废水传送到减压精馏塔，通过控制塔顶温度和压力，在塔顶得到
HCl
气体，气体导入喷淋塔，塔顶用水淋洗得到
HCl
溶液；当塔顶部没有馏分馏出时，将塔底废水溶液输入中和反应池中，加入弱碱调节
pH
值，进行酸碱中和反应，反应完成后升温减压，再通过蒸发，浓缩，结晶，脱水，制得氯化钙融雪剂
。2.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述含甲醛酸性废水的性质为甲醛含量在质量分数为4～
4.5
％之间，盐酸浓度在
10
～
11mol/L。3.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(2)
中，所述钛铁矿石粉末的加入量为4～
5Kg/100L
废水
。4.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(2)
中，所述双氧水为
30
％的
H2O2溶液，加入量为
18g/L
废水
。5.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(2)
充分去除废水中的甲醛，同时得到的钛渣可以作为磷酸铁锂电池的原料
。6.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
(3)
中，所述控制塔顶温度为
45
～
55℃
，塔顶真空度为
0.07
～
0.095MPa。7.
根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤
...

【专利技术属性】
技术研发人员：崔进，罗海南，戴斌，刘洋，秦菲，李晓宽，
申请(专利权)人：山东鑫泰水处理技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：