合成2，制造技术

本发明专利技术公开了一种合成2，5‑

【技术实现步骤摘要】
合成2
，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的方法


[0001]本专利技术属于精细化工
，特别是涉及一种合成2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的方法，由3，4‑
己二酮和磺酰氯反应合成了重要香原料
‑‑
呋喃酮的中间体
。

技术介绍

[0002]2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮作为一种重要的合成中间体，主要用于合成重要的香原料
—
呋喃酮
。
[0003]呋喃酮，化学名为4‑
羟基
‑
2,5
‑
二甲基
‑
3(2H)
‑
呋喃酮，俗称菠萝酮，草莓酮，我国
GB 2760
规定为可用于食品香料，美国食用香料协会
(FEMA)
和欧洲香料理事会认可的使用安全香料，外观为白色至浅黄色结晶体或粉末状固体，具有强烈的焙烤焦糖香味，广泛存在于各种天然产物中，如菠萝
、
橙桔
、
草莓以及牛肉汤
、
新烤面包
、
炒杏仁
、
炒榛子
、
爆玉米花
、
咖啡
、
木材
、
烟等，作为一种非常重要的合成香原料，可广泛用于食品，饮料以及日化产品中
。
[0004]德国
BASF
公司
(M.Baumann
，
US4250101)
和瑞士芬美意公司
(G.Buchi
，
J.O.C
，
1973
，
38(1)
，
123
‑
125)
都曾报道以2，5‑
二氯
(
溴
)
‑3，4‑
己二酮作为原料，经过系列反应得到呋喃酮，合成方法操作较简便，合成路线短，得率较高，但受到原料来源的限制
。
[0005]而关于2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的合成文献报道的非常少，仅有的文献报道的合成方法是以3，4‑
己二酮为原料，以剧毒的氯气为氯化剂，在0‑
10℃
反应，得到2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮
(
美国
IFF
公司
W.J.Evers
，
US3629292)。

技术实现思路

[0006]本专利技术的目的是为了克服已知方法中的不利因素，避免使用剧毒的氯气，降低反应危险性，简化操作，提高反应得率，使其更能适合于大规模的生产
。
[0007]本专利技术提供的2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的合成方法，以价廉易得毒性较小的式
(3)
的磺酰氯代替剧毒的氯气作为氯化剂，与式
(2)
的3，4‑
己二酮在催化剂存在下反应得到2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮，反应式为：
[0008][0009]上述式
(1)
的2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的合成中，式
(2)
的3，4‑
己二酮与式
(3)
的磺酰氯用量的摩尔比为
1:2
至1：6，优选
1:2.2
至1：3；反应可以不需溶剂
,
或者也可采用有机溶剂，如：二氯甲烷
、
二氯乙烷
、
三氯甲烷
、
四氯化碳
、
氯苯等等；反应温度为0～
100℃
，优选
10
～
50℃。
[0010]上述式
(1)
的2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的合成中，催化剂为氯化亚铜
、
氯化铜
、
溴化亚
铜
、
溴化铜
、
碘化亚铜
、
碘化铜中的一种，也可以是几种混合物
。
式
(2)
的3，4‑
己二酮与催化剂用量的重量比为
1:0.0005
至1：
0.05
，优选
1:0.005
至1：
0.01。
[0011]本专利技术的优点是：是克服现有技术方法中不利因素，以价廉易得
、
安全的试剂磺酰氯替代剧毒的氯气作为氯化剂来对3，4‑
己二酮进行氯代，避免使用剧毒的氯气，且由气液两相反应变为液液均相反应，一方面可以适当降低对反应设备的高密闭性
、
高强度的要求，降低反应过程中的危险性，另一方面可以简化反应操作，提高反应得率，并且减少设备投入，从而使其更能适合于以后的放大规模的试验生产
。
[0012]以下提供本专利技术的具体实施方案，本专利技术的其他修改对于本领域技术人员而言是显而易见的，可以理解，这些修改在本专利技术的范围内
。
具体实施方式
[0013]以下将通过实施例对本专利技术作进一步的阐述：
[0014]实施例一：
[0015]2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的合成：在
500
毫升三口烧瓶中加入
57
克3，4‑
己二酮
(0.5mol)、180
克磺酰氯
(1.333mol)
，
0.01
克氯化亚铜，加热至
40℃
左右，搅拌反应
40
小时，用碱水吸收放出的二氧化硫和氯化氢气体；然后加入
300
克二氯甲烷萃取，水洗，回收溶剂后，用油泵减压，收集气温为
73
‑
75℃/10mmHg
馏分，得约
72
克产品，含量
90
％，含有少量一氯代产物，反应得率为
71
％
。
[0016]MS(m/e):183(M+)
，
182
，
93
，
91
，
65
，
63
，
56
，
55。
[0017]实施例二：
[0018]在
500
毫升三口烧瓶中加入
57
克3，4‑
己二酮
(0.5mol)、200
克磺酰氯
(1.481mol)
，
0.02
克溴化亚铜，
150
克二氯甲烷，加热至回流，温度约
45℃
，搅拌反应<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种合成2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的方法，其结构式由
(1)
表示：其特征在于该合成方法为：由式
(2)
的3，4‑
己二酮与式
(3)
的磺酰氯直接反应得到式
(1)
的2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮，反应式为：其中式
(2)
的3，4‑
己二酮与式
(3)
的磺酰氯用量的摩尔比为
1:2
至1：
6。2.
根据权利要求1所述的合成2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的方法，其特征在于反应不需溶剂
,
或采用有机溶剂，如：二氯甲烷或二氯乙烷或三氯甲烷或四氯化碳或氯苯，反应温度为0～
100℃。3.
根据权利要求1所述的合成2，5‑
二氯
‑3，4‑
己二酮的方法，其特征在于催化剂为氯化亚铜或氯化铜或溴化亚铜或溴化铜或碘化亚铜或碘化铜中的一种，或者是几种混合物
。4.
根据权...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈恩治，徐刚，王慧辰，
申请(专利权)人：上海爱普植物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：