一种噻唑膦中间体制造技术

本发明专利技术涉及化工生产技术领域，具体公开一种噻唑膦中间体

【技术实现步骤摘要】
一种噻唑膦中间体S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺


[0001]本专利技术涉及化工生产
，尤其涉及一种噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺
。

技术介绍

[0002]噻唑膦是日本石原公司开发的高效
、
低毒
、
广谱非熏蒸型的有机膦杀虫
、
杀线虫剂，具有强烈的触杀活性，对多种昆虫
、
线虫具有明显的内吸毒杀作用，并对传统杀虫剂已产生抗性的一些害虫，也有很高的杀虫活性
。
植物寄生线虫危害许多重要作物，噻唑膦的生物和理化性质适合土表施药，是防治植物寄生线虫的理想药剂
。
[0003]S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯是制备噻唑膦的关键中间体，目前的主要合成路线如下，即以仲丁基硫醇或仲丁基二硫醚为原料，与三氯化磷
、
冰醋酸和酰化试剂磺酰氯反应，制备得到
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯，产物收率为
85
％，气相纯度为
89
％
。
[0004][0005]上述工艺还存在以下技术问题：
(1)
酰化试剂磺酰氯的使用，使反应放热剧烈，安全操作风险大，三废处理难度大；
(2)
反应结束后，
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯残留酸性物质较多，极易变为深红色或黑色，需要高温高真空减压蒸馏才能得到高含量的
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯产品；
(3)
反应产生的废气中含有大量的二氧化硫
、
氯化氢气体，需要消耗大量的碱液吸收，增加危废处理成本
。
另外，二氧化硫在产品中的残留，严重时会影响下步中间体及产品噻唑膦的质量
。
因此，有必要研发一种操作简单
、
工艺安全性高
、
且对环境友好的制备
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的新型工艺
。

技术实现思路

[0006]针对现有合成噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的方法存在的工艺复杂
、
安全性较差
、
危废处理成本高，以及影响下游中间体或噻唑膦产品质量的问题，本专利技术提供一种噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺
。
[0007]为解决上述技术问题，本专利技术提供的技术方案是：
[0008]第一方面，本专利技术提供了氯胺化合物作为酰化试剂在制备噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯中的应用，所述氯胺化合物为
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三氯异氰脲酸中的至少一种
。
[0009]第二方面，本专利技术提供了一种噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺，包括以下步骤：
[0010]以
S
‑
仲丁基硫醇或二仲丁基二硫醚
、
三氯化磷和一元羧酸为原料，以氯胺化合物
为酰化试剂，经酰化反应，得
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯；
[0011]其中，所述氯胺化合物为
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三氯异氰脲酸中的至少一种
。
[0012]具体地，所述的噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺，具体包括以下步骤：
[0013]将
S
‑
仲丁基硫醇或二仲丁基二硫醚
、
三氯化磷和一元羧酸加入反应溶剂中，混合均匀，滴加氯胺化合物溶液，滴加结束后，升温反应，得
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯
。
[0014]现有传统的合成
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的三氯化磷法，以磺酰氯作为酰化试剂，不但会造成制备的
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯易变为深红色或黑色，需要进一步精馏才能得到合格的
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯产品，且制备过程中滴加三氯化磷，还需控制较低的温度
(5℃
左右
)
，磺酰氯也需要在低温
(10℃
左右
)
下滴加至反应体系中，生产效率低下，能耗较高，同时，磺酰氯反应分解产生的二氧化硫在产品中残留，严重时会影响下步中间体及产品噻唑膦的质量，也进一步增加了废气和废液的处理成本，工艺的经济性和环保性较差
。
[0015]与现有技术相比，本专利技术提供的噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺，以
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三氯异氰脲酸作为酰化试剂，不但有效提高了
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的产品收率，
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的产品的质量也得到显著改善，仅需通过简单的减压脱溶浓缩，就可得到高含量的
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯产品，有效简化了后处理工序，且反应条件更加温和，生产能耗和生产效率显著提高；除此之外，以
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三氯异氰脲酸作为酰化试剂，有效降低了酰化试剂的加入量，并且在反应过程中还避免了酸性气体二氧化硫和氯化氢的产生，生成的副产物为
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三聚氰酸，可回收再利用，有效降低了生产成本和危废处理成本，适合工业化生产，具有较高的经济效益和环境效益，推广应用价值极高
。
[0016]本专利技术的反应方程式如下：
[0017][0018]其中，
R
为
H
或
CH3。
[0019]需要说明的是，本专利技术提供的酰化试剂反应结束后生成的
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三聚氰酸不溶于反应体系，反应结束后通过简单过滤实现副反应物的回收，然后可按照现
有文献中常规的氯化方法重新合成，得到
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三氯异氰脲酸，反应方程式如下
。
具体可参照文献三氯异氰脲酸的生产及应用
(
林雪梅，精细与专用化学品
)
，以及文献
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基海因的合成研究
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
氯胺化合物作为酰化试剂在制备噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯中的应用，其特征在于，所述氯胺化合物为
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三氯异氰脲酸中的至少一种
。2.
一种噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺，其特征在于，以
S
‑
仲丁基硫醇或二仲丁基二硫醚
、
三氯化磷和一元羧酸为原料，以氯胺化合物为酰化试剂，经酰化反应，得
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯；其中，所述氯胺化合物为
1,3
‑
二氯
‑
5,5
‑
二甲基乙内酰脲或三氯异氰脲酸中的至少一种
。3.
如权利要求2所述的噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺，其特征在于，具体包括以下步骤：将
S
‑
仲丁基硫醇或二仲丁基二硫醚
、
三氯化磷和一元羧酸加入反应溶剂中，混合均匀，滴加氯胺化合物溶液，滴加结束后，升温反应，得
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯
。4.
如权利要求3所述的噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺，其特征在于，所述反应溶剂为氯代烃类或芳香烃类化合物中至少一种；和
/
或所述一元羧酸为无水甲酸或无水乙酸中的一种或两种；和
/
或所述氯胺化合物溶液的溶剂为极性非质子溶剂
。5.
如权利要求4所述的噻唑膦中间体
S
‑
仲丁基硫代磷酰二氯的制备工艺，其特征在于，所述氯代烃类为二氯甲烷
、
三氯甲烷
、
四氯化碳或
1,2
‑
二氯乙烷中的至少一种；所述芳香烃类为苯
、
甲苯
、
二甲苯或氯苯中至少一种；所述极性非质子溶剂为
N,N
‑
二甲基甲酰胺
、N,...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘倩，于志广，吴国军，霍树忠，
申请(专利权)人：石家庄市深泰化工有限公司，
类型：发明
国别省市：