一种硫醚类化合物的高效合成方法技术

本发明专利技术涉及有机合成技术领域，具体涉及一种硫醚类化合物的高效合成方法，该硫醚类化合物的高效合成方法，以烯烃化合物或吲哚化合物中的一种和苯硫酚化合物为原料，并以氧气为氧化剂，加入钨催化剂，在溶剂中进行反应，得到硫醚类化合物

【技术实现步骤摘要】
一种硫醚类化合物的高效合成方法


[0001]本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种硫醚类化合物的高效合成方法
。

技术介绍

[0002]硫醚类化合物是一类重要的有机含硫平台分子，其可快速转化为其他功能有机含硫化合物，例如亚砜
、
砜
、
磺酸
、
磺酰胺等
。
另外，硫醚类化合物中的硫醚官能团具有显著的生理药理活性，例如含有烯丙基硫醚结构的大蒜素具有杀菌抗癌的作用，含有吲哚
‑3‑
硫醚结构的药物分子可用于治疗癌症以及细菌感染等疾病
。
因此，如何开发简单
、
高效合成含有硫醚结构单元的生物活性分子的方法具有重大的潜在价值
。
近些年来，尽管有大量的合成方法已被实现，但是开发原子经济性及步骤经济性跟更高的合成路径仍然非常困难
。
因此，开发在温和简单的条件下，实现硫醚化合物的高效合成的新策略仍然是迫切需要的
。
[0003]另一方面，交叉脱氢偶联反应是一类高原子经济性
、
高步骤经济性的反应类型，现已被广泛应用于碳
‑
碳
、
碳
‑
杂以及杂
‑
杂的构建
。
相较于传统的偶联反应例如
Suzuki
偶联
、Sonogashira
偶联，交叉脱氢偶联反应展现出强大的应用前景及优势
。
在反应过程中，交叉脱氢偶联反应具有无需对底物与官能团化
、
高原子经济性及步骤经济性等显著地优点
。
近年来，大量的催化体系被开发和被应用于
C
‑
H
键及
X
‑
H
键的交叉脱氢偶联
。
目前，已报道的体系有过渡金属催化体系
、
高价碘催化体系
、
有机催化体系
、
光催化体系以及电催化体系等
。
[0004]现有技术中，烯烃与硫酚的选择性脱氢偶联反应合成烯丙基硫醚的报道较少，较早的是江焕峰课题组研究的一种通过
2,3
‑
二氯
‑
5,6
‑
二氰基
‑
1,4
‑
苯醌介导的氧化脱氢，从简单的烯烃和苯硫酚衍生物合成烯丙基硫醚的方法
。
该反应在无金属条件下，产生了中等至高产量的烯丙基硫醚化合物，具有良好的官能团相容性，广泛的底物范围以及较高的原子经济性和步骤经济性
。
但是，该反应需加入过量有机氧化剂，且所需反应温度较高
。
[0005]随后，
Hong
课题组报告了一种由可见光催化的直接烯丙基
C(sp3)
‑
H
巯基化反应
。
公开利用二硫化物原位生成的巯基自由基作为氢原子转移试剂和偶联试剂，可以选择性裂解烯丙基
C(sp3)
‑
H
键，高选择性地合成了烯丙基硫醚化合物
。2020
年，徐波课题组报道了一种通过弱有机碱
(
吡啶
)
和强酸
(HCl)
生成的吡啶盐酸盐
(Py
‑
HCl)
催化的烯烃与硫酚选择性合成乙烯基硫醚及烯丙基硫醚的合成方法
。
然而，上述现有技术中，在烯烃与硫酚的交叉脱氢偶联反应中，通常以无金属催化或光催化为主，反应体系中使用的氧化剂为醌或过硫酸钾，均为非绿色氧化剂，因此缺乏环保性
。

技术实现思路

[0006]为了克服现有技术的不足，本专利技术的目的在于提供一种硫醚类化合物的高效合成方法，该硫醚类化合物的高效合成方法具有反应条件温和，绿色环保，且原子经济性高，选择性单一，底物适用性广，操作简便的优点
。
[0007]为实现上述专利技术的目的，本专利技术采用的技术方案如下：
[0008]本专利技术提供一种硫醚类化合物的高效合成方法，包括以下步骤：以烯烃化合物或
吲哚化合物中的一种和苯硫酚化合物为原料，并以氧气为氧化剂，加入钨催化剂，在溶剂中进行反应，得到所述硫醚类化合物
。
[0009]其中，该高效合成方法历经自由基反应历程，是在钨催化剂的作用下，促使苯硫酚化合物形成苯硫基自由基，随后苯硫基自由基与底物烯烃化合物或吲哚化合物发生自由基加成反应，在氧气的作用下，随后历经氧化脱氢历程，即可得到最终的目标产物硫醚类化合物
。
[0010]本专利技术的一种硫醚类化合物的高效合成方法，采用的是钨催化剂，并以氧气为氧化剂，具有绿色环保，且原子经济性高的优点
。
另外，以烯烃化合物或吲哚化合物中的一种和苯硫酚化合物为原料，具有底物适用性广，选择性单一的优点，并且整个反应条件温和，操作简便
。
[0011]进一步的，以烯烃化合物和苯硫酚化合物为原料进行反应得到烯丙基硫醚化合物，反应式如式
(1)
所示：
[0012][0013]以吲哚化合物和苯硫酚化合物为原料进行反应得到吲哚
‑3‑
硫醚化合物，反应式如式
(2)
所示：
[0014][0015]其中，
R1选自氢
、
苯基
、
烷基取代苯基
、
烷氧基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
芳基取代苯基或芳杂环基中的一种；
R2选自氢
、
苯基
、
烷基取代苯基
、
烷氧基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
芳基取代苯基或芳杂环基中的一种；
R3选自烷基
、
烷氧基
、
卤素
、
羟基
、
硝基或杂芳基中的一种；
R4选自烷基
、
卤素或苯基中的一种
。
[0016]其中，本专利技术的原料易得，具有广泛的底物范围，合成反应操作简便，为一步合成法，步骤经济性，生产效率高
。
[0017]进一步的，
R1选自氢
、
苯基
、4
‑
甲基苯基
、4
‑
甲氧基苯基
、4
‑
氟苯基
、4
‑
氯苯基
、2
‑
氯苯基
、2
‑
甲氧基苯基
、3
‑
甲基苯基或3‑
三氟甲基中的一种；
R2选自氢
、
苯基
、4
‑
甲基苯基
、4
‑
叔丁基苯基
、4<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.
一种硫醚类化合物的高效合成方法，其特征在于，包括以下步骤：以烯烃化合物或吲哚化合物中的一种和苯硫酚化合物为原料，并以氧气为氧化剂，加入钨催化剂，在溶剂中进行反应，得到所述硫醚类化合物
。2.
如权利要求1所述的一种硫醚类化合物的高效合成方法，其特征在于，以烯烃化合物和苯硫酚化合物为原料进行反应得到烯丙基硫醚化合物，反应式如式
(1)
所示：以吲哚化合物和苯硫酚化合物为原料进行反应得到吲哚
‑3‑
硫醚化合物，反应式如式
(2)
所示：其中，
R1选自氢
、
苯基
、
烷基取代苯基
、
烷氧基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
芳基取代苯基或芳杂环基中的一种；
R2选自氢
、
苯基
、
烷基取代苯基
、
烷氧基取代苯基
、
卤素取代苯基
、
芳基取代苯基或芳杂环基中的一种；
R3选自烷基
、
烷氧基
、
卤素
、
羟基
、
硝基或杂芳基中的一种；
R4选自烷基
、
卤素或苯基中的一种
。3.
如权利要求2所述的一种硫醚类化合物的高效合成方法，其特征在于，
R1选自氢
、
苯基
、4
‑
甲基苯基
、4
‑
甲氧基苯基
、4
‑
氟苯基
、4
‑
氯苯基
、2
‑
氯苯基
、2
‑
甲氧基苯基
、3
‑
甲基苯基或3‑
三氟甲基中的一种；
R2选自氢
、
苯基
、4
‑
甲基苯基
、4
‑
叔丁基苯基
、4
‑
氟苯基
、4
‑
溴苯基
、3
‑
甲氧基苯基
、2
‑
氯苯基
、2
‑
溴苯基或3，4‑
二氯苯基中的一种；
R3选自4‑
甲基苯基
、4
‑
异丙基苯基
、4
‑
叔丁基苯基
、4
‑
氟苯基
、4
‑
氯苯基
、4
‑
溴苯基
、4
‑
硝基苯基
、4
‑
羟...

【专利技术属性】
技术研发人员：廖铭健，陈耀杨，李春生，
申请(专利权)人：肇庆学院，
类型：发明
国别省市：