一种手性含制造技术

本发明专利技术公开了一种手性含2‑

【技术实现步骤摘要】
一种手性含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物及其金属络合物以及制备方法和应用


[0001]本专利技术涉及一种化学方法，具体地说，是一种含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物的金属络合物以及金属络合物作为催化剂的用途。

技术介绍

[0002]过渡金属配合物催化的不对称反应得到了世界范围内学术界和工业界的广泛关注，其中对于中心金属所连接配体的研究也非常广泛。其中双噁唑啉配体是一种非常经典的配体，其可以和很多金属形成络合物催化许多类型的反应[(a)H.Nishiyama,H.Sakaguchi,T.Nakamura,M.Horihata,M.Kondo,K.Itoh,Organometallics1989,8,846.(b)D.Rechavi,M.Lemaire.Chem.Rev.,2002,1023467.(c)G.Desimoni,G.Faita,P.Quadrelli.Chem.Rev.,2003,103,3119
–
3154]。[H.Liu,D.
‑
M.Du,Adv.Synth.Catal.2009,351,489.]。1956年Busch and Stoufer等人第一次报道了吡啶二亚胺，随后结构得到了确证[(a)R.C.Stoufer,D.H.BuschJ.Am.Chem.Soc.1956,78,6016.(b)F.Lions,K.V.MartinJ.Am.Chem.Soc.1957,79,2733.(c)P.E.Figgins,D.H.BuschJ.Am.Chem.Soc.1959,82,820.]，其主要与廉价金属(Fe，Co，Ni)配位组成催化剂，广泛应用于烯烃的聚合反应，其他过渡金属的配合物也相继被合成出来，用于催化有机反应中。
[0003]胺在含氮药物中占据着不可或缺的部分[Funayama,S.&Cordell,G.A.(eds)Alkaloids:A Treasury of Poisons and Medicines(Waltham,MA,2014).]，其中亚胺的不对称还原是高效合成手性胺类化合物的有效方法。然而亚胺的还原涉及到光学选择性问题。因此发展廉价金属催化的高效高光学选择性的亚胺氢化反应具有非常重要的意义。手性仲醇广泛存在与药物分子中[R.Noyori,T.Ohkuma,Angew.Chem.,Int.Ed.,2001,40,40
–
73.]，酮的不对称还原是得到手性仲醇的重要方法。然而酮的不对称还原涉及复杂的光学选择性问题[(a)T.Ikariya,K.Murata,R.Noyori,Org.Biomol.Chem.,2006,4,393
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406；(b)W.
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C.Zhang,Y.
‑
X.Chi,X.
‑
M.Zhang,Acc.Chem.Res.,2007,40,1278
–
1290]。因此，发展廉价金属催化的高效的高光学选择性的酮的还原反应具有非常重要的意义。
[0004]有机硅化合物广泛应用在药物，材料等领域，硅氢化反应是构建有机硅反应的有效方法。目前内烯烃的不对称硅氢化反应仍然存在体系局限的问题，目前仅有钯催化体系能实现能烯烃硅氢化的高效不对称转化[K.Kitayama,Y.Uozumi,T.Hayashi,J.Chem.Soc.Chem.Commun.1995,1533；]，因此发展合适的催化体系来丰富内烯烃硅氢化反应仍然具有重要的研究意义。

技术实现思路

[0005]本专利技术公开了一种含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物及其制备方法，噁唑啉环中的SP2碳原子与喹啉2位相连，喹啉8位与亚胺基团相连。本专利技术还公开了含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚
胺喹啉类化合物的金属络合物；并且涉及该金属络合物作为催化剂在光学选择性的化学反应中，以及在二取代烯烃催化合成手性烷基硅烷化合物的不对称还原转化上有催化作用。
[0006]本专利技术是通过以下技术方案来实现的：
[0007]一种手性含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物，所述的化合物是高光学纯的，结构式如下式(1)所示：
[0008][0009]其中R1是未被取代的或被1
‑
2个C1
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C4烷氧基取代的C1
‑
C12烷基、未被取代的或被1
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3个取代基A取代的C5～C12的环烷基、或是未被取代的或被1
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4个取代基B取代的芳基A；所述芳基A为苄基、苯基或萘基；所述取代基A为C1
‑
C4烷基或C1
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C4烷氧基；所述取代基B为C1
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C4烷基、C1
‑
C4烷氧基、C1
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C4氟烷基、C1
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C4氟烷氧基、F或Cl；
[0010]R2是H、未被取代的或被1
‑
2个C1
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C4烷氧基取代的C1
‑
C12烷基、未被取代的或被1
‑
3个取代基A取代的C5～C12的环烷基、或是未被取代的或被1
‑
3个取代基B取代的芳基B；所述芳基B为苯基或萘基；所述取代基A为C1
‑
C4烷基或C1
‑
C4烷氧基；所述取代基B为C1
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C4烷基、C1
‑
C4烷氧基、C1
‑
C4氟烷基、C1
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C4氟烷氧基、F或Cl；
[0011]R3、R4、R5、R6、R7各自独立为H、C1
‑
C12烷基、C1
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C4氟烷氧基、F、Cl、硝基或是未被取代的或被1
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3个取代基A取代的C5～C12的环烷基，所述取代基A为C1
‑
C4烷基或C1
‑
C4烷氧基；
[0012]R8、R9各自独立为H、未被取代的或被1
‑
2个C1
‑
C4烷氧基取代的C1
‑
C12烷基、未被取代的或被1
‑
3个取代基A取代的C5～C12的环烷基、或是未被取代的或被1
‑
3个取代基B取代的芳基A；所述芳基A为苄基、苯基或萘基；所述取代基A为C1
‑
C4烷基或C1
‑
C4烷氧基；所述取代基B为C1
‑
C4烷基、C1
‑
C4烷氧基、C1
‑
C4氟烷基、C1
‑
C4氟烷氧基、F或Cl；
[0013]R
10
是未被取代的或被1
‑
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
个取代基B取代的芳基A。3.如权利要求1所述的手性含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物，其特征在于所述R1为未被取代的或被1
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3个取代基B取代的苯基；所述取代基B为C1
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C4烷基、C1
‑
C4烷氧基、C1
‑
C4氟烷基、C1
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C4氟烷氧基、F或Cl；所述R2为C1
‑
C12烷基；所述R3、R4、R5、R6、R7各自独立为H、甲基、乙基、异丙基或叔丁基；所述R8、R9各自独立为H、甲基、乙基、异丙基或叔丁基；所述R
10
为C1
‑
C12烷基、苯基或苄基。4.如权利要求1所述的手性含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物的制备方法，其特征在于所述的方法包含以下步骤：(a)、式(2)所示的2
‑
溴
‑8‑
酰基喹啉类化合物与式(3)所示的胺类化合物在催化剂的作用下进行缩合反应，制得式(4)所示的化合物；(b)、氮气保护下，式(4)所示的化合物与式(5)所示的噁唑啉类化合物在过渡金属无机盐和有机膦配体、无机碱催化下进行偶联反应，制得式(1)所示的手性含2
‑
噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物；R1‑
NH2(3)(3)R1～R
10
的限定如权利要求1所述。5.一种手性含2
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噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物的金属络合物，所述金属络合物是由权利要求1所述的手性含2
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噁唑啉
‑8‑
亚胺喹啉类化合物与过渡金属盐ME
n
络合反应形成，...

【专利技术属性】
技术研发人员：陆展，任翔，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：