有机金属配合物及其应用制造技术

本发明专利技术公开了一类有机金属配合物，分子结构为L

【技术实现步骤摘要】
有机金属配合物及其应用


[0001]本专利技术涉及金属配合物，特别涉及有机金属配合物及其应用。

技术介绍

[0002]1,10
‑
菲咯啉(1,10
‑
phenanthroline，Phen)是一类具有强螯合能力的配体，广泛地应用于构筑具有新颖的光电磁特性的有机配合物。常见的1,10
‑
菲咯啉衍生物包括2，9
‑
二甲基
‑
4，7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(BCP)和4，7
‑
二苯基
‑
1,10
‑
菲咯啉(BPhen)。前期，CN103374040B公开了一类含三芳基磷氧基及氮杂环基团的功能化合物与其合成制备方法，包括3
‑
(6
‑
二苯膦酰基萘
‑2‑
基)
‑
1,10
‑
菲咯啉(Phen
‑
NaDPO)。相对于Phen、BCP和BPhen，Phen
‑
NaDPO含有立体结构的芳基膦氧基团，有助于改善所得的配合物的溶解性和光电磁等特性，如减少由分子间聚集引起的发光猝灭。

技术实现思路

[0003]本专利技术的目的在于提供一类有机金属配合物，其所引入的兼具膦氧基团和缺电子的多杂环/稠杂环螯合基基团的配体，能有效地改善金属配合物的溶解性和光电磁等特性。
[0004]本专利技术的目的通过以下技术方案实现：
[0005]一类有机金属配合物，分子结构如式1所示：
[0006]L
1x
ML
2y (式1)
[0007]其中L1为阴离子配体或对阴离子，其价态为
‑
1、
‑
2或
‑
3价；x为L1的个数，取值为1、2或3；当x为2或3时，L1为相同或不相同的阴离子；
[0008]M为过渡金属离子或稀土金属离子，价态为+2、+3价；且M为Sn
2+
时，L1不为SCN
‑
；
[0009]L2为式2表示的结构：
[0010][0011]其中，R1和R2分别为烷基、芳基、杂芳基或取代的芳基、杂芳基；n＝1
‑
4，为整数；当n等于2、3、4时，Ar1为相同或不相同的芳基或杂芳基；
[0012]HAr2为2,2
’‑
联吡啶基,1,10
‑
菲咯啉基和含多杂环/稠杂环的非离子型螯合基团；
[0013]y为L2的个数，取值为1、2或3。
[0014]优选的，L1为以下阴离子中的任意一种：
[0015]PO
43
‑
、SO
42
‑
、卤负离子、COO
‑
、CH3COO
‑
、NO3‑
、BF4‑
、PF6‑
、ClO4‑
、BPh4‑
、
[0016][0017]优选的，R1和R2为碳原子数1
‑
18的烷基链或以下基团中的一种：
[0018][0019]优选的，所述Ar1为以下结构单元中的任一种：
[0020][0021]其中，R3和R4为烷基、芳基、杂芳基、取代芳基和取代杂芳基，或可形成环状结构的基团；
[0022]优选的，所述HAr2为以下代表性结构单元中的任一种：
[0023][0024]R5为取代或未取代的芳基和杂芳基。
[0025]所述的有机金属配合物的应用，作为光电磁功能材料。
[0026]优选的，所述光电磁功能材料为紫外光吸收材料、光转换材料或电子传输材料。
[0027]与现有技术相比，本专利技术具有以下优点和有益效果：
[0028](1)本专利技术公开的有机金属配合物，所引入的含膦酰和缺电子的多杂环/稠杂环螯合基团的非离子型配体L2，可有效地敏化稀土金属离子发光，如Eu(3+)和Tb(3+)等离子，形成高效率稀土配合物功能材料。值得指出的是，3
‑
(6
‑
二苯膦酰基萘
‑2‑
基)
‑
1,10
‑
菲咯啉配体Phen
‑
NaDPO的三线态能级为2.29eV，可有效地敏化红色磷光等磷光材料；而3
‑
(3
‑
二苯膦酰基苯基)
‑
1,10
‑
菲咯啉配体Phen
‑
m
‑
PhDPO的三线态能级为2.55eV，可有效敏化绿色磷光等磷光材料(Organic Electronics 2017,48,271)。
[0029](2)本专利技术公开的有机金属配合物，所引入的含膦酰和缺电子的多杂环/稠杂环螯合基团的非离子型配体L2，是一类新型配体，可形成独特的光电磁的功能配合物，可作为紫外光吸收材料、光转换材料、电子传输材料等。
附图说明
[0030]图1为本专利技术的实施例7中测试的Eu(tpip)3Phen
‑
NaDPO的晶体结构图。
[0031]图2为本专利技术的实施例8中Eu(tpip)3Phen
‑
NaDPO与Eu(tpip)3，Eu(tpip)3Phen薄膜分别在日光照射下的照片。
[0032]图3为本专利技术的实施例9中Eu(tpip)3和Eu(tpip)3Phen
‑
NaDPO制备的薄膜在254nm紫外光照射下的照片。
[0033]图4为本专利技术的实施例10中Eu(tpip)3Phen
‑
NaDPO薄膜的紫外
‑
可见光吸收光谱与荧光发射光谱。
[0034]图5为本专利技术的实施例12中Eu(tpip)3Phen
‑
NaDPO与Phen
‑
NaDPO分别作为阴极界面层，PM6：Y6作为活性层制备的太阳能电池的电流密度
‑
电压特性曲线图。
具体实施方式
[0035]下面结合实施例，对本专利技术作进一步地详细说明，但本专利技术的实施方式不限于此。
[0036]实施例1
[0037]Eu(tpip)3Phen
‑
NaDPO的合成制备
[0038][0039]步骤一：Eu(tpip)3的合成
[0040][0041]将二(二苯基磷酰)胺钾盐(Ktpip，1.87g，4.11mmol)溶于100mL水中，随后将溶于10mL水的EuCl3·
6H2O(0.5g，1.37mmol)滴入反应液中。搅拌10min，待反应结束后，抽滤得到白色固体，产率55％(1.05g)。Anal.Calcd.For C
72
H
60
EuN3O6P6:本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一类有机金属配合物，其特征在于，分子结构如式1所示：L
1x
ML
2y (式1)其中L1为阴离子配体或对阴离子，其价态为
‑
1、
‑
2或
‑
3价；x为L1的个数，取值为1、2或3；当x为2或3时，L1为相同或不相同的阴离子；M为过渡金属离子或稀土金属离子，价态为+2、+3价；且M为Sn
2+
时，L1不为SCN
‑
；L2为式2表示的结构：其中，R1和R2分别为烷基、芳基、杂芳基或取代的芳基、杂芳基；n＝1
‑
4，为整数；当n等于2、3、4时，Ar1为相同或不相同的芳基或杂芳基；HAr2为2,2
’‑
联吡啶基,1,10
‑
菲咯啉基和含多杂环/稠杂环的非离子型螯合基团；y为L2的个数，取值为1、2或3。2.根据权利要求1所述的有机金属配合物，其特征在于，L1为以下阴离子中的任意一种：PO
...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱旭辉，吴韶光，陈泳安，
申请(专利权)人：华南理工大学，
类型：发明
国别省市：