新型阻燃硬泡聚醚多元醇的合成方法技术

本发明专利技术一种阻燃硬泡聚醚多元醇的合成方法，其特征在于采用多元醇类化合物和三聚氰胺组成混合起始剂，在０－０．５ＭＰａ压力，５０－１５０℃温度下，以碱金属为催化剂，与环氧丙烷进行聚合得到，其中三聚氰胺占多元醇类化合物与三聚氰胺总质量的比例为５０－８０％。本发明专利技术制得的新型阻燃硬泡聚醚多元醇能够单独或者与其它硬泡聚醚混合使用，配置组合聚醚，以它为基础配置的组合聚醚能够用于阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的制备，尤其在用于阻燃喷涂聚氨酯制备时，具有稳定性好、氧指数高、阻燃效果好、成本低廉等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种阻燃硬泡聚醚多元醇的合成方法，该聚醚多元醇可用于阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的制备，特别适宜于阻燃喷涂聚氨酯硬泡的制备。
技术介绍
硬质聚氨酯泡沫具有绝热效果好、比强度大、电学性能、耐化学药品以及隔音效果 优越等特点，广泛用作绝热保温材料、结构材料以及仿木材料等。因为其具有卓越的隔热 性能和灵活的施工方式，硬质聚氨酯泡沫已涉及建筑、石油化工、家电、冷藏、造船、汽车、航 空、机械、仪表等各个领域。根据成型工艺一般可分为浇筑型和喷涂型。其中喷涂型聚氨酯 硬泡适合于形状复杂、难以浇筑成型的现场施工条件，在建筑外墙保温、船体保温以及各种 冷库保温方面被广泛应用。 硬质聚氨酯泡沫塑料，尤其是喷涂聚氨酯硬泡，由于密度较小，极易燃烧，阻燃难 度大；由于喷涂聚氨酯硬泡在外墙保温等公共设施建设方面得到了广泛应用，一旦发生燃 烧事故，会给公共安全带来极大的危害，阻燃问题已经成为聚氨酯硬泡，尤其是喷涂聚氨酯 硬泡发展的一个瓶颈。目前常用的阻燃方法大多是在生产聚氨酯的原料中添加阻燃剂，所 用的阻燃剂主要有反应型阻燃硬泡聚醚多元醇和非反应型小分子阻燃剂；反应型阻燃硬泡 聚醚多元醇主要是含磷氯聚醚多元醇，用这种聚醚多元醇所制得的聚氨酯泡沫成本高；非 反应型小分子阻燃剂的品种主要有Sb203、密胺类、亚磷酸酯和氯化物类等液体或固体化合 物，使用液体非反应型阻燃剂，随泡沫材料的适用阻燃剂逐渐挥发，阻燃效果下降，并对使 用环境造成一定危害；使用固体非反应型阻燃剂会明显增加聚醚多元醇的粘度，增加工艺 难度，降低泡沫体的开孔率，并使泡沫体的密度上下不均。这类阻燃剂使用麻烦，难混合均 匀，用量较大，阻燃成本高。 美国专利4， 214， 055、3， 953， 393使用氯乙烯、偏氯乙烯、苯乙烯、丙烯腈中两种或 两种以上混合单体共聚制备的阻燃聚合物多元醇，并用其制备阻燃聚氨酯泡沫。美国专利 U. S. 5， 250， 581公开了用三溴苯乙烯和丙烯腈混合单体共聚制备聚合物多元醇，用这种聚 合物多元醇所制得的聚氨酯泡沫塑料具有一定阻燃性。中国专利CN 1346836A公开了使用 三聚氰胺、甲醛等物质对高活性聚醚多元醇合成难燃级聚合物多元醇，并用其制备阻燃聚 氨酯泡沫。 上述专利提供的基本都是阻燃聚合物聚醚多元醇的制备方法，只能够用于制备软 质聚氨酯泡沫塑料，能够应用于硬质泡沫塑料的阻燃聚醚多元醇尚未有更多的说明。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种，制 得的聚醚多元醇，可用于阻燃型聚氨酯硬泡的制备，尤其适宜于阻燃喷涂聚氨酯的制备，具 有氧指数高，阻燃效果好的特点。 本专利技术一种阻燃硬泡聚醚多元醇的合成方法，其特征在于采用多元醇类化合物和三聚氰胺组成混合起始剂，在0-0. 5Mpa压力，50-15(TC温度下，以碱金属为催化剂，与环氧 丙烷进行聚合得到，其中三聚氰胺占多元醇类化合物与三聚氰胺总质量的比例为50-80% 。 所述的多元醇类化合物可以是已知的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二 丙二醇、三丙二醇、甘油、季戊四醇、木糖醇、山梨醇、甘露醇、蔗糖、葡萄糖甙等化合物中 的一种或几种组成的混合物，优选甘油和蔗糖混合物；甘油与蔗糖的物质的量的比例为i : i(摩尔比)。 所述三聚氰胺占多元醇类化合物与三聚氰胺总量的优选比例为70-80%。 所述碱金属催化剂选自甲醇钠、乙醇钠、氢氧化纳、氢氧化钾中的一种或几种组成 的混合物，优选氢氧化钾；碱金属催化剂的添加量为原料总和0. 05-1 % ，优选0. 1-0. 8 % ， 最优选O. 3-0. 5%。所述的反应温度优选80-ll(TC，反应压力优选0. 1-0. 4Mpa。 本专利技术制得的新型阻燃硬泡聚醚多元醇能够单独或者与其它硬泡聚醚混合使用， 配置组合聚醚，以它为基础配置的组合聚醚能够用于阻燃型硬质聚氨酯泡沫塑料的制备， 尤其在用于阻燃喷涂聚氨酯制备时，具有稳定性好、氧指数高、阻燃效果好、成本低廉等特 点。具体实施例方式以下实施例用来进一步说明本专利技术，但不限制本专利技术。 实施例1 : 在5升不锈钢釜中加入98g蔗糖，26g甘油，496g三聚氰胺进行氮气置换，测釜内 氧含量小于lOOppm后，抽真空至-O. 098MPa，密闭抽入12g氢氧化钾，升温至8(TC，开始加 入环氧丙烷，保持釜内温度lOO-ll(TC，压力0. 1-0. 4MPa，连续加入2380g环氧丙烷，环氧 丙烷进料结束后，内压反应2小时，真空脱除未反应完全的环氧丙烷，加入24g磷酸进行中 和，然后使用布式漏斗对物料进行过滤，将得到的滤液重新加入反应釜中，并加入90g去离 子水和6g硅酸镁进行搅拌，然后真空脱水2小时，保持釜内温度103-107t:，然后使用布式 漏斗对物料进行再次过滤，降温出料即可得到产品A。分析指标如下羟值465mgK0H/g水 分0. 11%粘度6500mPa s/25°C pH值6. 3。 实施例2: 在5升不锈钢釜中加入154g蔗糖，42g甘油，457g三聚氰胺进行氮气置换，测釜内 氧含量小于100ppm后，抽真空至-0. 098MPa，密闭抽入9g氢氧化钾，升温至80°C ，开始加入 环氧丙烷，保持釜内温度100-1 l(TC ，压力0. 1-0. 4MPa，连续加入2347g环氧丙烷，环氧丙烷 进料结束后，内压反应2小时，真空脱除未反应完全的环氧丙烷，加入18g磷酸进行中和，然 后使用布式漏斗对物料进行过滤，将得到的滤液重新加入反应釜中，并加入90g去离子水 和6g硅酸镁进行搅拌，然后真空脱水2小时，保持釜内温度103-107t:，然后使用布式漏斗 对物料进行再次过滤，降温出料即可得到产品B。分析指标如下羟值450mgK0H/g水分 0. 08%粘度:7200mPa s/25。C pH值5. 7。 实施例3: 在5升不锈钢釜中加入88g蔗糖，24g甘油，446g三聚氰胺进行氮气置换，测釜内 氧含量小于lOOppm后，抽真空至-O. 098MPa，密闭抽入12g氢氧化钾，升温至8(TC，开始加4入环氧丙烷，保持釜内温度100-ll(TC，压力0. 1-0. 4MPa，连续加入2442g环氧丙烷，环氧 丙烷进料结束后，内压反应2小时，真空脱除未反应完全的环氧丙烷，加入24g磷酸进行中 和，然后使用布式漏斗对物料进行过滤，将得到的滤液重新加入反应釜中，并加入90g去离 子水和6g硅酸镁进行搅拌，然后真空脱水2小时，保持釜内温度103-107t:，然后使用布式 漏斗对物料进行再次过滤，降温出料即可得到产品C。分析指标如下羟值430mgK0H/g水 分0. 05%粘度5100mPa s/25。C pH值5. 2。 实施例4 : 在5升不锈钢釜中加入139g蔗糖，37g甘油，412g三聚氰胺进行氮气置换，测釜内 氧含量小于100ppm后，抽真空至-0. 098MPa，密闭抽入9g氢氧化钾，升温至80°C ，开始加入 环氧丙烷，保持釜内温度100-1 l(TC ，压力0. 1-0. 4MPa，连续加入2412g环氧丙烷，环氧丙烷 进料结束后，内压反应2小时，真空脱除未反应完全的环氧丙烷，加入18g磷酸进行中和，然 后使用布式漏斗对物料进行过滤，将得到的滤液本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阻燃硬泡聚醚多元醇的合成方法，其特征在于采用多元醇类化合物和三聚氰胺组成混合起始剂，在０－０．５Ｍｐａ压力，５０－１５０℃温度下，以碱金属为催化剂，与环氧丙烷进行聚合得到，其中三聚氰胺占多元醇类化合物与三聚氰胺总质量的比例为５０－８０％。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：刘小会，李兆星，姜永获，郭辉，段燕芳，秦好辉，
申请(专利权)人：山东蓝星东大化工有限责任公司，
类型：发明
国别省市：37[中国|山东]