一种α-溴代砜类化合物的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种α

【技术实现步骤摘要】
一种
α
‑
溴代砜类化合物的合成方法


[0001]本专利技术属于有机化合物合成
，具体涉及一种α
‑
溴代砜类化合物的合成方法。

技术介绍

[0002]α
‑
卤代甲基砜类化合物在农药化学和有机合成中的应用受到广泛关注。由于卤代甲基砜类化合物具有生物特性，已被用于合成多种药物。如除草剂、抗菌剂、杀藻剂、杀虫剂等。此外在医药学及工业领域卤代甲基砜类化合物也具有一定的作用，如对甲苯基二碘甲基砜对治疗由细菌和真菌引起的皮肤病及作为防腐剂的有效成分在纺织品、塑料、涂料等工业产品中具有一定的作用。因此，探索简单、高效构建α
‑
卤代砜类化合物的方法具有重要的意义。

技术实现思路

[0003]本专利技术旨在提供一种简单、高效、可选择性的合成α
‑
溴代砜类化合物的方法。本专利技术方法反应条件温和，操作简单，且具有优异的产率和良好的官能团耐受性。
[0004]本专利技术α
‑
溴代砜类化合物的合成方法，采用混合溶剂，以N
‑
溴代丁亚酰亚胺(NBS)为溴化试剂，在碱性条件下将炔基砜类化合物转化为相应的α
‑
溴代砜类化合物，反应通过N
‑
溴代丁亚酰亚胺、碱的当量比以及反应时间来控制，实现α
‑
溴代砜类化合物的选择性合成。
[0005]具体包括：
[0006]路线1：炔基砜类化合物在碱性条件下与等当量的N
‑
溴代丁亚酰亚胺在混合溶剂中反应，得到α
‑
溴代
‑
β
‑
羰基砜；
[0007]所述炔基砜类化合物的结构如下式IV所示，所述α
‑
溴代
‑
β
‑
羰基砜的结构如下式I所示：
[0008][0009]进一步地，将炔基砜类化合物、N
‑
溴代丁亚酰亚胺(NBS)溶于混合溶剂中，然后加入碱，在25℃下反应1.5小时，得到目标产物α
‑
溴代
‑
β
‑
羰基砜。
[0010]所述碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、乙醇钠、醋酸钠、醋酸钾中的一种，上述不同碱得到的产率分别为85％、81％、35％、22％、23％、15％、27％、12％。因此，优选为氢氧化钾。
[0011]所述氢氧化钾的量分别选取1.0、1.2、1.3、1.5、1.6当量，所得产率分别为65％、70％、78％、85％、83％，因此优选为1.5当量。
[0012]所述NBS的量分别选取1.0、1.1、1.2、1.3当量，所得产率分别为85％、82％、78％、
75％，因此优选为1.0当量。
[0013]进一步地，炔基砜类化合物、NBS、碱的物质的量之比为1:1:1.5。
[0014]所述混合溶剂为二甲亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、甲苯、乙腈、四氢呋喃、N
‑
甲基吡咯烷酮、1,4
‑
二氧六环中的一种与水按体积比为1:0.3的比例混合构成，各混合溶剂所得的产率分别为85％、45％、15％、10％、5％、21％、6％，因此优选为水和二甲亚砜。水和二甲亚砜的体积比可以为1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5，分别得到的产率为76％、80％、85％、83％、79％，因此优选为1:0.3。
[0015]更进一步地，炔基砜类化合物、NBS、碱的物质的量之比为1:1:1.5，反应溶剂为二甲亚砜与水的混合溶剂，体积比为1:0.3。
[0016]路线2：炔基砜类化合物在碱性条件下与过量的N
‑
溴代丁亚酰亚胺在混合溶剂中反应1小时，得到α,α,α
‑
三溴代砜，其结构如式III所示：
[0017][0018]进一步地，将炔基砜类化合物、N
‑
溴代丁亚酰亚胺(NBS)溶于混合溶剂中，然后加入碱，在25℃下反应1小时，得到目标产物α,α,α
‑
三溴代砜。
[0019]所述碱选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、乙醇钠、醋酸钠、醋酸钾中的一种，上述不同碱得到的产率分别为90％、85％、15％、10％、11％、7％、15％、5％。因此优选为氢氧化钾。
[0020]所述氢氧化钾的量分别选取1.5、2.0、3.0、3.2当量，所得产率分别为47％、79％、90％、77％，因此优选为3.0当量。
[0021]所述NBS的量分别选取3.0、3.1、3.2当量，所得产率分别为90％、88％、85％，因此优选为3.0当量。
[0022]进一步地、所述炔基砜类化合物、NBS和碱的物质的量之比为1:3:3。
[0023]所述混合溶剂为二甲亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、甲苯、乙腈中的一种与水按体积比为1:0.3的比例混合构成，各混合溶剂所得的产率分别为90％、30％、12％、6％，优选为水和二甲亚砜。水和二甲亚砜的体积比可以为1:0.1、1:0.2、1:0.3、1:0.4、1:0.5，分别得到的产率为70％、75％、90％、85％、74％，因此优选为1:0.3。
[0024]更进一步地，炔基砜类化合物、NBS、碱的物质的量之比为1:3:3，反应溶剂为二甲亚砜与水的混合溶剂，体积比为1:0.3。
[0025]路线3：炔基砜类化合物在碱性条件下与过量的N
‑
溴代丁亚酰亚胺在混合溶剂中反应12小时，得到α,α
‑
二溴代砜，其结构如式II所示：
[0026][0027]进一步地，将炔基砜类化合物、N
‑
溴代丁亚酰亚胺(NBS)溶于混合溶剂中，然后加入碱，在25℃下反应12小时，得到目标产物α,α
‑
二溴代砜。
[0028]所述α,α
‑
二溴代砜产物在路线2的基础上将反应时间延长，延长时间分别为2、3、5、7、10、12、13小时，所得产率分别为0％、0％、20％、35％、62％、78％、75％，因此优选为12小时。
[0029]更进一步地，炔基砜类化合物、NBS、碱的物质的量之比为1:3:3，反应溶剂为二甲亚砜与水的混合溶剂，体积比为1:0.3，反应时间为12小时。
[0030]其中，R1和R2分别独立地选自C1
‑
C4烷基、芳基、杂芳基中的任意一种。
[0031]所述C1
‑
C4烷基选自甲基、乙基、正丙基、叔丁基、环丙基。
[0032]所述芳基选自苯基、4
‑
甲基苯基、4
‑
甲氧基苯基、4
‑
氟苯基、4
‑
氯苯基、4
‑
溴苯基、4
‑
联苯基、3
‑
甲基苯基、本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种α
‑
溴代砜类化合物的合成方法，其特征在于：采用混合溶剂，以N
‑
溴代丁亚酰亚胺为溴化试剂，在碱性条件下将炔基砜类化合物转化为相应的α
‑
溴代砜类化合物，反应通过N
‑
溴代丁亚酰亚胺、碱的当量比以及反应时间来控制，实现α
‑
溴代砜类化合物的选择性合成；具体包括如下步骤：路线1：炔基砜类化合物在碱性条件下与等当量的N
‑
溴代丁亚酰亚胺在混合溶剂中反应，得到α
‑
溴代
‑
β
‑
羰基砜；路线2：炔基砜类化合物在碱性条件下与过量的N
‑
溴代丁亚酰亚胺在混合溶剂中反应1小时，得到α,α,α
‑
三溴代砜；路线3：炔基砜类化合物在碱性条件下与过量的N
‑
溴代丁亚酰亚胺在混合溶剂中反应12小时，得到α,α
‑
二溴代砜；所述炔基砜类化合物的结构如下式IV所示：目标产物α
‑
溴代
‑
β
‑
羰基砜、α,α
‑
二溴代砜、α,α,α
‑
三溴代砜的结构通式分别如下式I、式II、式III所示：其中，R1和R2分别独立地选自C1
‑
C4烷基、芳基、杂芳基中的任意一种。2.根据权利要求1所...

【专利技术属性】
技术研发人员：樊建，刘玉军，叶春晖，王凯，黄顺启，
申请(专利权)人：安徽省科技成果转化促进中心安徽省科学技术研究院，
类型：发明
国别省市：