含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物及其制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物及其制备方法和用途。本发明专利技术的间二酰胺类化合物如通式I所示，其在含硫取代芳胺中间体基础上，通过系列反应制得；本发明专利技术的通式I所示含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物具有一定的杀虫活性，其中对小菜蛾杀虫活性较优，可作为杀虫组合物的活性组分，用于制备农用杀虫剂，用于防治农业虫害。用于防治农业虫害。用于防治农业虫害。

【技术实现步骤摘要】
含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物及其制备方法和用途


[0001]本专利技术属于农用杀虫剂
，具体涉及一种含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物及其制备方法和应用。

技术介绍

[0002]害虫的防治在农、林、牧、副、渔以及公共卫生等各行业的实现过程中非常重要。随着人们对环境问题日益重视，需要科学家们不断进行创新研究，进而开发出新的高效、低毒、安全和具有不同作用方式的杀虫剂品种。
[0003]间二酰胺类化合物是近年来研发的主针对鳞翅目害虫的高效杀虫剂新品种，例如于2020上市的溴虫氟苯双酰胺(Broflanilide)，其与昆虫GABA受体靶标受体结合时，通过调控氯离子通道，抑制神经传递，造成去极化效应，从而影响昆虫的生命活动，进而实现快速杀虫的目的；同时昆虫与哺乳动物的GABA受体对于药物敏感性差异巨大，因此溴虫氟苯双酰胺成为高选择性绿色杀虫剂。
[0004]根据文献报道，含氟农药有可能对有益昆虫蜜蜂等产生危害，经由结构分析可知，溴虫氟苯双酰胺中氟原子含量高达11个，使得其环境友好力存在一定的风险。硫化物由于其多种多样的生物活性和易于衍生化的结构特征一直是农药工作者研究的重点，有机硫化合物中的硫原子极易衍生化，不仅可以使相应化合物拥有广泛的生物活性，还可为药物的环境降解提供反应位点，能有效改善化合物的物理性质和生物活性，因此常被运用在各种农用化学品中，目前超过30％的农药至少含有一个硫原子。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物及其制备方法，该类衍生物具有较好的杀虫活性，可应用于各种虫害的综合防治。
[0006]为了研究开发具有优良杀虫活性的新化合物，本专利技术将甲硫基衍生物引入到溴虫氟苯双酰胺类(间二酰胺类的一种)杀虫剂母体结构中，替换了其中的七氟异丙基，首次合成了一种含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物，该衍生物具有双酰胺结构以及甲硫基衍生物基团的结构特点，具有较好的杀虫活性。
[0007]本专利技术提供的一种含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物，具有如通式I所示的结构式：
[0008][0009]式中：
[0010]R1是氢、卤素、氰基、硝基、C1‑
C6烷基或卤代C1‑
C6烷基；
[0011]R2是氢或卤素；
[0012]R3是氢或卤素；
[0013]R4是氢或甲基；
[0014]R5是氢、卤素、氰基、硝基、C1‑
C6烷基或卤代C1‑
C6烷基；
[0015]X是氧、NH、N
‑
卤素、N
‑
C1‑
C6烷羰基或卤代C1‑
C6烷羰基；
[0016]m为0或1；
[0017]n为0或1。
[0018]在上述衍生物的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，一般定义如下：
[0019]所述的卤素为氟、氯、溴或碘；
[0020]所述烷基为直链烷基、支链烷基和环烷基，包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、环丁基、正戊基、异戊基、仲戊基、叔戊基、环戊基、正己基、异己基、仲己基、叔己基和环己基；
[0021]所述卤代烷基的碳骨架与上述烷基相同，在此前提下卤代烷基是指烷基上的氢原子部分或全部被卤原子取代；
[0022]所述烷羰基是指所述烷基末端连有羰基，包括乙酰基、正丙酰基、异丙酰基、环丙酰基、正丁酰基、异丁酰基、仲丁酰基、叔丁酰基、环丁酰基、正戊酰基、异戊酰基、仲戊酰基、叔戊酰基、环戊酰基、正己酰基、异己酰基、仲己酰基、叔己酰基和环己酰基；
[0023]所述卤代烷羰基中的卤代烷羰基碳骨架与上述烷羰基相同，在此前提下卤代烷羰基是指烷羰基上的氢原子部分或全部被卤原子取代。
[0024]本专利技术的通式I化合物可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
[0025][0026]式A的化合物与式B的化合物在缚酸剂作用下，于有机溶剂中0℃至回流温度，反应3～12小时得到式I(m＝0；n＝0)的化合物。
[0027]所述缚酸剂为三乙胺、吡啶、二异丙基乙胺、醋酸钠、碳酸钠、碳酸钾。
[0028]所述有机溶剂为甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或N,N
‑
二甲基甲酰胺、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑酮。
[0029]通式A的化合物(简单的取代苯甲酰氯)可直接购买。
[0030]通式B的化合物(含硫取代芳胺)的制备可参考如下文献中的方法进行：CN101265224；现代农药,2020,19:20
‑
24。
[0031]本专利技术的通式I化合物还可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
[0032][0033]式I(m＝0；n＝0)化合物经醋酸碘苯和三氧化二铝作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到式I(m＝0；n＝1；X＝O)的化合物。
[0034]所述有机溶剂为甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑酮。
[0035]本专利技术的通式I化合物还可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
[0036][0037]式I(m＝0；n＝0)化合物经间氯过氧苯甲酸和碳酸钾作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到式I(m＝1；n＝1；X＝O)的化合物。
[0038]所述有机溶剂为甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑酮。
[0039]本专利技术的通式I化合物还可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
[0040][0041]式I(m＝0；n＝0)化合物经醋酸碘苯和碳酸铵作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到式I(m＝1；n＝1；X＝NH)的化合物。
[0042]所述有机溶剂为甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、N,N
‑
二甲基甲酰胺、1,3
‑
二甲基
‑2‑
咪唑酮。
[0043]本专利技术的通式I化合物还可由如下的方法制备，其中的取代基除特别指明外均如前所限定：
[0044][0045]式I(m＝1；n＝1；X＝NH)化合物经N
‑
卤代丁二酰亚胺作用，在有机溶剂中于室温至回流温度条件下，反应2～12小时得到式I(m＝1；n＝1；X＝N
‑
卤素)的化合物。
[0046]所述有机溶剂为甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物，其特征在于，其具有如通式I所示的结构式：式中：R1是氢、卤素、氰基、硝基、C1‑
C6烷基或卤代C1‑
C6烷基，R2是氢或卤素；R3是氢或卤素；R4是氢或甲基；R5是氢、卤素、氰基、硝基、C1‑
C6烷基或卤代C1‑
C6烷基；X是氧、NH、N
‑
卤素、N
‑
C1‑
C6烷羰基或卤代C1‑
C6烷羰基；m为0或1；n为0或1；其中：烷基包括直链烷基、支链烷基和环烷基；烷羰基包括直链烷基羰基、支链烷基羰基和环烷基羰基。2.根据权利要求1所述的含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物，其特征在于：R1是甲基或三氟甲基；R2是氢或溴；R3是氟；R4是氢或甲基；R5是氢或4
‑
氰基；X是氧、NH、N
‑
卤素、N
‑
乙酰基；m为0或1；n为0或1。3.一种根据权利要求1所述的含甲硫基衍生物的间二酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，(1)m＝0，n＝0的通式I的化合物的反应路线如下式所示：制备方法是：式A的化合物与式B的化合物在第一有机溶剂中，0℃至回流的温度条件下经缚酸剂作用，反应2～12小时得到通式I的化合物；(2)m＝0，n＝1，X＝O的通式I的化合物的反应路线如下式所示：
制备方法是：将m＝0，n＝0的通式I的化合物在第二有机溶剂中，室温至回流的温度条件下经醋酸碘苯和三氧化二铝作用，反应2～12小时得到m＝0，n＝1，X＝O的通式I的化合物；(3)m＝1，n＝1，X＝O的通式I的化合物的反应路线如下式所示：制备方法是：m＝0，n＝0的通式I的化合物在第三有机溶剂中，室温至回流的温度条件下，经间氯过氧苯甲酸和碳酸钾作用，反应2～12小时得到m＝1，n＝1，X＝O的通式I的化合物；(4)m＝1，n＝1，X＝NH的通式I的化合物的反应路线如下式所示：制备方法是：m＝0，n＝0的式I的化合物在第四有机溶剂中，室温至回流的温度条件下经醋酸碘苯和碳酸铵作用，反应2～12小时得到m＝1，n＝1，X＝NH的式I的化合物；(5)m＝1，n＝1，X＝N
‑
卤素的通式I的化合物的反应路线如下式所示：制备方法是：m＝1，n＝1，X＝NH的式I化合物在第五有机溶剂中，室温至回流的温度条件下经N
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卤代丁二酰亚胺作用，Y＝卤素，反应2～12小时得到m＝1，n＝1，X＝N
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卤素的式I的化合物；...

【专利技术属性】
技术研发人员：张燕，党帅慧，吴静文，魏思琪，
申请(专利权)人：上海第二工业大学，
类型：发明
国别省市：