【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农用杀虫剂，具体涉及一种含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物及其制备方法和在制备用于农用杀虫剂的应用。
技术介绍
1、随着全球人口的不断增长，人类对粮食的需求日益增大，农药能有效提高粮食产量和质量，因此成为了各高校及研究院所的攻关对象。杀虫剂作为农药家庭的重要成员，占领着巨大的市场份额，但是近年由于化学杀虫剂大规模不合理滥用，致使害虫抗药性不断攀升。因此，寻找高效、低毒、环境友好的杀虫剂已成为当下的迫切需求。
2、
3、于2020年上市的作用于γ-氨基丁酸(gaba)受体的间二酰胺类杀虫剂--溴虫氟苯双酰胺(broflanilide,分子结构式如上所示)作为双酰胺类杀虫剂的新星代表，其与昆虫gaba受体靶标受体结合时，通过调控氯离子通道，抑制神经传递，造成去极化效应，从而影响昆虫的生命活动，进而实现快速杀虫的目的；同时由于昆虫与哺乳动物的gaba受体对于药物敏感性差异巨大，因此溴虫氟苯双酰胺成为高选择性绿色杀虫剂。
4、大量以溴虫氟苯双酰胺为先导化合物，进行结构改造的农药研发工作由此展开。三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基是常见的农用杀虫剂杀螨剂的活性片段，比如氟螨双醚(bisulflufen)和flupentiofenox是含有三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基活性片段的典型代表化合物。三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基中的硫原子由于其多种多样的生物活性和易于衍生化的结构特征一直是农药工作者研究的重点，不仅可以使相应化合物拥有广泛的生物活性，还可为药物的环境降解提供反应位点，能有效改
技术实现思路
1、本专利技术的目的在于提供一种含甲硫基或硫氧化物的间二酰胺类化合物及其制备方法和应用，该类化合物具有较好的杀虫活性，可应用于各种虫害的综合防治。
2、为实现上述目的，本专利技术所采取的解决方案如下：
3、第一个方面，本专利技术提供一种含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物，具有如通式i所示的结构式：
4、
5、式中：
6、r1选自氢、氯或溴；
7、m为0或1。
8、第二个方面，本专利技术还提供一种如上所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物的制备方法，反应路线如下式所示：
9、一种如权利要求1所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
10、
11、式中，r1、m的限定如权利要求1中所定义的；
12、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
13、式a化合物在二氯亚砜中回流3～6小时制备相应的新鲜酰氯，酰氯与式b的化合物在碘化钾作用下，于有机溶剂中-20℃至回流温度，反应2～18小时得到式i(m＝0；r1＝h)的化合物；其中，所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜或n,n-二甲基甲酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑酮中的一种或几种。
14、优选地，反应路线如下式所示：
15、
16、式中，r1、m、的限定如权利要求1中所定义的；
17、该反应路线的制备方法包括如下步骤：
18、式i(m＝0；r1＝h)化合物经n-溴代丁二酰亚胺(nbs)和碱的作用，在有机溶剂中于-20℃至回流温度条件下，反应2～48小时得到式i(m＝0；r1＝br)的化合物；
19、所述碱选自氢氧化钠、碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸钾中的一种或几种；
20、所述有机溶剂选自甲醇、二氯甲烷、乙腈、四氢呋喃、三氯甲烷、1,4二氧六环、二甲亚砜、n,n-二甲基甲酰胺和1,3-二甲基-2-咪唑酮中的一种或几种。
21、优选地，反应路线如下式所示：
22、
23、式i(m＝0；r1＝br)化合物经过氧化氢和三氟乙酸的作用，在有机溶剂中于0℃至回流温度条件下，反应2～18小时得到式i(m＝1；r1＝br)的化合物。
24、第三个方面，本专利技术还提供一种如上所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物在制备用于农用杀虫剂的应用，所述杀虫剂为杀灭鳞翅目害虫和半翅目等的杀虫剂；或者，所述杀虫剂为杀灭小菜蛾和蚜虫的杀虫剂。
25、第四个方面，本专利技术还提供一种杀虫药物组合物，包括如上所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物作为活性组分和药学上可接受的载体。
26、优选地，所述杀虫药组合物的剂型选自乳油、悬浮剂、可湿性粉剂、粉剂、粒剂、水剂、毒饵、母液和母粉中的任意一种。
27、为了预防害虫抗药性的产生，开发结构多样有优良杀虫活性的新型间二酰胺类分子势在必行。本专利技术将高杀虫活性片段三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基引入到溴虫氟苯双酰胺类(间二酰胺类的一种)杀虫剂母体结构中，取代了其中的三氟甲基，并首次合成了一种含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物，该衍生物结合了双酰胺结构以及三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基基团结构的特点，具有优异的杀虫活性。
28、现有技术相比，本专利技术的有益效果在于：
29、本专利技术提供了一种结构新颖的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物(通式i化合物)，该衍生物由于结合了双酰胺结构以及三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基基团结构的特点，具有较好且广泛的杀虫活性，对害虫小菜蛾和苜蓿蚜等均有控制效果，可作为杀虫组合物的活性组分，用于制备农用杀虫剂，可应用于虫害的防治。
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1.一种含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物，具有如通式I所示的结构式：
2.一种如权利要求1所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
5.一种如权利要求1所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物在制备用于农用杀虫剂的应用，其特征在于，所述杀虫剂为杀灭鳞翅目害虫和半翅目等的杀虫剂；
6.一种杀虫药物组合物，其特征在于，包括如权利要求1所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物作为活性组分和药学上可接受的载体。
【技术特征摘要】
1.一种含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物，具有如通式i所示的结构式：
2.一种如权利要求1所述的含三氟乙硫基或三氟乙基亚磺酰基的间二酰胺类化合物的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应路线如下式所示：
4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在...
【专利技术属性】
技术研发人员：张燕，吴静文，李佩璇，王继芬，
申请(专利权)人：上海第二工业大学，
类型：发明
国别省市：
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