含氟化合物的制造方法和含氟化合物技术

本发明专利技术的目的在于，提供使用容易获取的化合物在比较温和的反应条件下制造含氟化合物的含氟化合物的制造方法、以及适宜用于该制造方法的含氟化合物和通过该制造方法而得到的含氟化合物。一种含氟化合物的制造方法，其包括：使具有下述式(a)所示的部分结构的化合物与格氏试剂在过渡金属化合物的存在下反应。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】含氟化合物的制造方法和含氟化合物


[0001]本专利技术涉及含氟化合物的制造方法和含氟化合物。

技术介绍

[0002]氟化合物在农药、医药、功能性材料等多种领域中加以应用，寻求利用更简单的方法来合成多种结构。
[0003]针对具有在氟烷基上键合有烷基的结构的化合物的合成方法，进行了各种研究。
[0004]例如，专利文献1中公开了一种含氟化合物的制造方法，其中，通过自由基反应对烯烃化合物加成全氟烷基溴化物。
[0005]专利文献2的实施例中公开了使格氏试剂与作为亲电子剂的R
f
‑
CF2CH2CH2‑
I(R
f
为全氟烷基)反应的方法。
[0006]另外，非专利文献1中，作为亲电子性全氟烷基化剂，公开了下式所示的化合物。
[0007][0008]其中，R
f
为n
‑
C
m
F
2m+1
，Tf为SO2CF3，R为H或F。
[0009]现有技术文献
[0010]专利文献
[0011]专利文献1：日本特开2018
‑
43940号公报
[0012]专利文献2：国际公开第2018/228975号
[0013]非专利文献
[0014]非专利文献1：Teruo Umemoto,“Electrophilic Perfluoroalkylating Agents”,Chem.Rev.1996,96,1757/>‑
1777

技术实现思路

[0015]专利技术要解决的问题
[0016]上述专利文献1的方法因烯烃会发生反应而不适合于合成具有碳
‑
碳双键的化合物，另外，亲电子剂的种类有限。另外，产物有可能进一步发生自由基反应而发生调聚反应，因此，生成多种副产物。
[0017]上述专利文献2的亲电子剂不容易获取。
[0018]另外，上述非专利文献1的亲电子性全氟烷基化剂在合成中需要多个阶段的工序，收率变低，且作为亲电子剂价格昂贵。
[0019]本专利技术的目的在于，提供使用容易获取的化合物在比较温和的反应条件下制造含氟化合物的含氟化合物的制造方法、以及适宜用于该制造方法的含氟化合物和通过该制造
方法而得到的含氟化合物。
[0020]用于解决问题的方案
[0021]作为实现前述课题的构成，本专利技术涉及下述[1]～[15]。
[0022][1]一种含氟化合物的制造方法，其包括：
[0023]使具有下述式(a)所示的部分结构的化合物与格氏试剂在过渡金属化合物的存在下反应。
[0024]‑
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(a)
[0025]其中，式中，
[0026]R
a
为氟原子或氟烷基，
[0027]R
b
为氢原子或氟烷基，
[0028]L为磺酸酯基。
[0029][2]根据[1]所述的含氟化合物的制造方法，其中，具有前述式(a)所示的部分结构的化合物为下述式(A1)或式(A2)所示的化合物。
[0030]G1‑
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(A1)
[0031]L
‑
CH2‑
{C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
G2‑
}
n
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(A2)
[0032]其中，式中，
[0033]R
a
为氟原子或氟烷基，存在多个R
a
时，该R
a
任选相同或不同，
[0034]R
b
为氢原子或氟烷基，存在多个R
b
时，该R
b
任选相同或不同，
[0035]G1为具有(聚)氧氟亚烷基链的一价基团、氢原子、烷基或氟烷基，
[0036]G2为具有(聚)氧氟亚烷基链的二价基团、单键、亚烷基或氟亚烷基，L为磺酸酯基，式(A2)中存在的多个L彼此任选相同或不同，
[0037]n为0或1。
[0038][3]根据[2]所述的含氟化合物的制造方法，其中，式(A1)中，G1为具有(聚)氧氟亚烷基链的一价基团或全氟烷基。
[0039][4]根据[2]所述的含氟化合物的制造方法，其中，式(A2)中，n为0；或者
[0040]n为1，G2为具有(聚)氧氟亚烷基链的二价基团、单键或全氟亚烷基。
[0041][5]根据[1]～[4]中任一项所述的含氟化合物的制造方法，其中，前述格氏试剂用下述式(B)表示。
[0042]R
‑
MgX式(B)
[0043]其中，式中，R为任选具有取代基、任选在碳链中具有杂原子的烃基，X为卤素原子。
[0044][6]根据[5]所述的含氟化合物的制造方法，其中，前述格氏试剂用下述式(B1)表示。
[0045]R1‑
CH2‑
MgX式(B1)
[0046]其中，式中，R1为氢原子或者任选具有取代基、任选在碳链中具有杂原子的烃基，X为卤素原子。
[0047][7]根据[1]～[6]中任一项所述的含氟化合物的制造方法，其中，L为三氟甲磺酸酯基。
[0048][8]根据[1]～[7]中任一项所述的含氟化合物的制造方法，其中，前述过渡金属化合物包含铜。
[0049][9]一种含氟化合物，其用下述式(A1)或式(A2)表示。
[0050]G1‑
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(A1)
[0051]L
‑
CH2‑
{C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
G2‑
}
n
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(A2)
[0052]其中，式中，
[0053]R
a
为氟原子或氟烷基，存在多个R
a
时，该R
a
任选相同或不同，
[0054本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种含氟化合物的制造方法，其包括：使具有下述式(a)所示的部分结构的化合物与格氏试剂在过渡金属化合物的存在下反应，
‑
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(a)其中，式(a)中，R
a
为氟原子或氟烷基，R
b
为氢原子或氟烷基，L为磺酸酯基。2.根据权利要求1所述的含氟化合物的制造方法，其中，具有所述式(a)所示的部分结构的化合物为下述式(A1)或式(A2)所示的化合物，G1‑
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(A1)L
‑
CH2‑
{C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
G2‑
}
n
C(
‑
R
a
)(
‑
R
b
)
‑
CH2‑
L式(A2)其中，式中，R
a
为氟原子或氟烷基，存在多个R
a
时，该R
a
任选相同或不同，R
b
为氢原子或氟烷基，存在多个R
b
时，该R
b
任选相同或不同，G1为具有(聚)氧氟亚烷基链的一价基团、氢原子、烷基或氟烷基，G2为具有(聚)氧氟亚烷基链的二价基团、单键、亚烷基或氟亚烷基，L为磺酸酯基，式(A2)中存在的多个L彼此任选相同或不同，n为0或1。3.根据权利要求2所述的含氟化合物的制造方法，其中，式(A1)中，G1为具有(聚)氧氟亚烷基链的一价基团或全氟烷基。4.根据权利要求2所述的含氟化合物的制造方法，其中，式(A2)中，n为0；或者n为1，G2为具有(聚)氧氟亚烷基链的二价基团、单键或全氟亚烷基。5.根据权利要求1～4中任一项所述的含氟化合物的制造方法，其中，所述格氏试剂用下述式(B)表示，R
‑
MgX式(B)其中，式(B)中，R为任选具有取代基、任选在碳链中具有杂原子的烃基，X为卤素原子。6.根据权利要求5所述的含氟化合物的制造方法，其中，所述格氏试剂用下述式(B1)表示，R1‑
CH2‑
MgX式(B1)其中，式(B1)中，R1为氢原子或者任选具有取代基、任选在碳链中具有杂原子的烃基，X为卤素原子。7.根据权利要求1～6中任一项所述的含氟化合物的制造方法，其中，L为三氟甲磺酸酯基。8.根据权利要求1～7中任一项所述的含氟化合物的制造方法，其中，所述过渡金属化合物包含铜。9.一种含氟化合物，其用下述式(A1)或式(A2)表示，G1‑
C(
‑
R
a
)(
‑
R
...

【专利技术属性】
技术研发人员：远田丰和，宇野诚人，
申请(专利权)人：AGC株式会社，
类型：发明
国别省市：