一种3-氯-2-甲基联苯的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种3

【技术实现步骤摘要】
一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法


[0001]本专利技术属于农药合成
，具体涉及一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法。

技术介绍

[0002]3‑
氯
‑2‑
甲基联苯，是合成联苯醇的重要农药中间体，其结构为：
[0003][0004]现阶段其合成方法为：先通过对于现有的工业化生产所使用的催化剂进行分析。现阶段工业化生产所使用的催化剂为六水合氯化镍与活性炭进行一定比例的混合，但是此方法在生产时所需要的温度需要达到回流状态，且偶联反应的一次性转化率只在70％左右，转化率低下，安全性差，耗能高。因此制备一种成本低、安全性高、效率高、适合工业化生产的催化剂是本专利技术的重点。

技术实现思路

[0005]本专利技术的技术任务是针对以上现有技术的不足，而提供一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法。
[0006]本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，包括步骤如下：
[0007](1)制备格氏试剂：在氮气保护的情况下，将镁屑与2,6
‑
二氯甲苯反应，得到格氏试剂，方程式如下：
[0008][0009](2)制备催化剂：取氯化镍、四丁基溴化铵、四甲基乙二胺与六甲基磷酰三胺进行超声处理，制得镍基催化剂；
[0010](3)在氮气保护的情况下，步骤(1)制得的格氏试剂与溴苯进行偶联反应，并以步骤(2)制得的镍基催化剂为催化剂，制得3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯，反应方程式如下：
[0011][0012]进一步地，步骤(1)具体为：将镁屑、四氢呋喃混合，加入碘，滴加2,6
‑
二氯甲苯，发现碘褪色或温度升高5
‑
20℃，表明引发成功，补加镁屑与四氢呋喃，待温度稳定在30℃
‑
80℃，继续滴加2,6
‑
二氯甲苯，滴加结束后在30℃
‑
80℃之间保温1
‑
3小时，得到格氏试剂。
[0013]进一步地，步骤(1)总加入的2,6
‑
二氯甲苯与总加入镁屑的摩尔比为1:1
‑
2，总加入的2,6
‑
二氯甲苯与总加入四氢呋喃的质量比为1:1
‑
3，总加入的碘的数量在1
‑
10粒。
[0014]进一步地，镁屑首次加入质量为总量的1/2
‑
1/3，2,6
‑
二氯甲苯首次加入质量为总量的2％
‑
5％。
[0015]进一步地，步骤(2)具体为：取六水合氯化镍、四丁基溴化铵、异戊醇，搅拌升温至60
‑
80℃，滴加四甲基乙二胺与六甲基磷酰三胺的同时进行超声处理，滴加结束后升温至120
‑
130℃继续超声，超声总时间为7h
‑
12h；降温至0℃
‑
20℃后继续超声处理1h
‑
5h，超声结束后抽滤，放置于烘干箱中进行烘干。
[0016]进一步地，步骤(2)中六水合氯化镍与异戊醇的质量比为1:4
‑
5。
[0017]进一步地，步骤(2)中六水合氯化镍与四丁基溴化铵的摩尔比为1:0.05
‑
0.1，六水合氯化镍与四甲基乙二胺的摩尔比为1:0.9
‑
1.5，六水合氯化镍与六甲基磷酰三胺的摩尔比为1:0.6
‑
1。
[0018]进一步地，步骤(2)烘干温度在30℃
‑
45℃，烘干时间在3h
‑
8h。
[0019]进一步地，步骤(3)具体为：取镍基催化剂活化后加入溴苯，滴加格氏试剂，格氏试剂在两小时内滴加完毕，滴加温度30℃
‑
60℃，滴加结束后在40℃
‑
60℃下保温2小时，经过偶联反应制得3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯。
[0020]进一步地，步骤(3)镍基催化剂活化步骤为：取镍基催化剂、四氢呋喃，在30℃
‑
50℃搅拌0.1
‑
0.3h；镍基催化剂与四氢呋喃的质量比为1:50
‑
100。
[0021]进一步地，步骤(3)中镍基催化剂与格氏试剂的质量比为0.001
‑
0.004:1，格氏试剂与溴苯的摩尔比为1:0.7
‑
1.2；其中，格氏试剂的量为步骤(1)的理论产量。
[0022]进一步地，步骤(3)偶联反应得到的3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的一次性转换率在80％
‑
88％。
[0023]与现有技术相比，本专利技术的有益效果：本专利技术通过采用一种廉价的催化剂，使得偶联反应的一次性转换率最高在88％左右，远远高出当前工业化生产所使用的六水合氯化镍与活性炭作为催化剂制得的偶联产物含量。同时反应过程温度低，有利于后续溶剂的回收再利用，节约了成本，提高了安全性能，适合工业化生产使用。
附图说明
[0024]图1为实施例1制备的3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的气相色谱图。
具体实施方式
[0025]为了使本专利技术的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本专利技术进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅用以解释本专利技术，并不用于限定本专利技术。
[0026]下面通过具体实例来进一步说明本专利技术，所用原料试剂如无特殊说明，均为市售。本专利技术所实施的3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，L表示升，g表示克，h表示小时，min表示分
钟。
[0027]本专利技术提供一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，包括步骤如下：
[0028](1)制备格氏试剂：在氮气保护的情况下，将镁屑与2,6
‑
二氯甲苯反应，得到格氏试剂；
[0029]具体为：将镁屑、四氢呋喃混合，加入碘，滴加2,6
‑
二氯甲苯，发现碘褪色或温度升高5
‑
20℃，表明引发成功，补加镁屑与四氢呋喃，待温度稳定在30℃
‑
80℃，继续滴加2,6
‑
二氯甲苯，滴加结束后在30℃
‑
80℃之间保温1
‑
3小时，得到格氏试剂；
[0030]其中：总加入的2,6
‑
二氯甲苯与总加入镁屑的摩尔比为1：1
‑
2，总加入的2,6
‑
二氯甲苯与总加入四氢呋喃的质量比为1：1
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：(1)制备格氏试剂：在氮气保护的情况下，将镁屑与2,6
‑
二氯甲苯反应，得到格氏试剂，方程式如下：(2)制备催化剂：取氯化镍、四丁基溴化铵、四甲基乙二胺与六甲基磷酰三胺进行超声处理，制得镍基催化剂；(3)在氮气保护的情况下，步骤(1)制得的格氏试剂与溴苯进行偶联反应，并以步骤(2)制得的镍基催化剂为催化剂，制得3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯，反应方程式如下：2.根据权利要求1所述的一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，其特征在于，步骤(1)具体为：将镁屑、四氢呋喃混合，加入碘，滴加2,6
‑
二氯甲苯，发现碘褪色或温度升高5
‑
20℃，表明引发成功，补加镁屑与四氢呋喃，待温度稳定在30℃
‑
80℃，继续滴加2,6
‑
二氯甲苯，滴加结束后在30℃
‑
80℃之间保温1
‑
3小时，得到格氏试剂。3.根据权利要求2所述的一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，其特征在于，步骤(1)总加入的2,6
‑
二氯甲苯与总加入镁屑的摩尔比为1：1
‑
2，总加入的2,6
‑
二氯甲苯与总加入四氢呋喃的质量比为1：1
‑
3，总加入的碘的数量在1
‑
10粒。4.根据权利要求2所述的一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，其特征在于，步骤(1)镁屑首次加入质量为总量的1/2
‑
1/3，2,6
‑
二氯甲苯首次加入质量为总量的2％
‑
5％。5.根据权利要求1所述的一种3
‑
氯
‑2‑
甲基联苯的制备方法，其特征在于，步骤(2)具体为：取六水合氯化镍、四丁基溴化铵、异戊醇，搅拌升温至60
‑
80℃，滴加四甲基乙二胺与六甲基磷酰三胺的同时进行超声处理，滴加...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘民，张迪，李明远，戴进猛，廖大章，
申请(专利权)人：辽宁氟托新能源材料有限公司，
类型：发明
国别省市：