一种双亲结构自由基引发剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，配制油酸聚氧乙烯酯或硬脂酸聚氧乙烯酯和三乙胺/二氯乙烷溶液，然后缓慢滴入草酰氯二氯乙烷溶液中，室温反应，待草酰氯溶液滴加完后，反应30min；继续缓慢滴加叔丁基过氧化氢二氯乙烷溶液，室温反应，待叔丁基过氧化氢溶液滴加完后，继续反应60min；采用常温减压去除反应溶液中的二氯乙烷溶剂，然后再加入正己烷，过滤出去三乙胺盐酸盐固体，所获得的滤液采用常温减压方法去除正己烷溶剂，再次过滤，获得过氧化双亲分子产物。获得过氧化双亲分子产物。获得过氧化双亲分子产物。

【技术实现步骤摘要】
一种双亲结构自由基引发剂的制备方法


[0001]本专利技术涉及自由基引发剂领域，确切地说是一种双亲结构自由基引发剂的制备方法。

技术介绍

[0002]自由基引发剂是一种通过共价键的均裂生产自由基的化合物，由于自由基具有较高的反应活性，可以通过打开碳碳双键或自由基夺氢反应，进行聚合，接枝、交联等反应。
[0003]传统自由基引发剂一般分为水溶性和油溶性两大类，为了拓宽自由基引发剂的应用领域，出现了具有亲水
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亲油结构的双亲性自由基引发剂。双亲性聚合物因其特殊的链结构和特殊的性能及广泛的应用，在无皂乳液聚合中既充当引发剂又充当乳化剂，简化了聚合过程，有利于工业生产，并使分解产生的亲水段和亲油段作为功能基团保留在聚合物链端，实现了聚合物的功能化。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种一种双亲结构自由基引发剂的制备方法。
[0005]上述目的通过以下方案实现：
[0006]一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
[0007](1)将端羟基双亲分子和三乙胺溶于二氯乙烷获得溶液A，将草酰氯溶于二氯乙烷中获得溶液B，将叔丁基过氧化氢溶于二氯乙烷中获得溶液C；
[0008](2)搅拌溶液B，同时缓慢滴入溶液A，维持反应温度在室温，待溶液A滴加完后，继续搅拌反应溶液30
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35min；
[0009](3)然后将溶液C缓慢滴入步骤(2)所得反应溶液中，维持反应温度在室温，待溶液C滴加完后，继续搅拌反应溶液60
‑
65min；
[0010](4)常温减压抽除步骤(3)所得反应溶液中的二氯乙烷溶剂，待二氯乙烷溶剂去除后，加入正己烷，搅拌后，过滤，得滤液备用，所得得固体晶体为三乙胺盐酸盐；
[0011](5)常温减压抽取滤液中的正己烷溶剂，待正己烷溶剂去除后，再次过滤，获得过氧化双亲分子产物。
[0012]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，端羟基双亲分子：草酰氯：叔丁基过氧化氢：三乙胺的物质质量比为1:1
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1.2:1
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1.2:2
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2.1；
[0013]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的溶液A中，端羟基双亲分子和三乙胺得总体积与二氯乙烷的体积比为1:3
‑
5。
[0014]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的溶液B中，草酰氯与二氯乙烷的体积比为1:5
‑
10，
[0015]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)所述的溶液C中，叔丁基过氧化氢与二氯乙烷的体积比为1:3
‑
5；
[0016]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，端羟基双亲分子为
油酸聚氧乙烯酯和硬脂酸聚氧乙烯酯，其双亲分子中聚氧乙烯结构单元n的数量为3
‑
10。
[0017]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，
[0018]油酸聚氧乙烯酯的结构式为；
[0019][0020]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，硬脂酸聚氧乙烯酯的结构式为：
[0021][0022]所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，所获的双亲自由基引发剂含有亲油段
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亲水段
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过氧化基团，结构式如下：
[0023][0024]配制油酸聚氧乙烯酯或硬脂酸聚氧乙烯酯和三乙胺/二氯乙烷溶液，然后缓慢滴入草酰氯二氯乙烷溶液中，室温反应，待草酰氯溶液滴加完后，反应30min；继续缓慢滴加叔丁基过氧化氢二氯乙烷溶液，室温反应，待叔丁基过氧化氢溶液滴加完后，继续反应60min；采用常温减压去除反应溶液中的二氯乙烷溶剂，然后再加入正己烷，过滤出去三乙胺盐酸盐固体，所获得的滤液采用常温减压方法去除正己烷溶剂，再次过滤，获得过氧化双亲分子产物。
[0025]本专利技术的有益效果为：
[0026](1)简化了乳液聚合过程；
[0027](2)减少了游离乳化剂在聚合物中的残留；
[0028](3)采用自由基聚合，实现聚合物的双亲结构。
附图说明
[0029]图1是双亲分子自由基引发剂的合成路线图；
[0030]图2为OEO
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5、TBHP、双亲性引发剂的FTIR图谱，其中曲线1为TBHPFTIR图谱，曲线2为OEO
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5图谱，曲线3为TBHP图谱。
具体实施方式
[0031]实施例1
[0032]根据图1的双亲分子自由基引发剂的合成路线图所示：
[0033]1)将5mL(0.012mol/L)的油酸聚氧乙烯酯(n＝3，密度：1.034g/cm3)、3.4mL的三乙
胺(密度：0.728g/cm3)溶于10mL的二氯乙烷获得溶液A，将1.02mL(0.012mol/L)草酰氯(密度：1.488g/cm3)溶于6mL的二氯乙烷中获得溶液B，将1.15mL的叔丁基过氧化氢(密度：0.937g/cm3)溶于3.5mL的二氯乙烷中获得溶液C；
[0034]2)搅拌溶液B，同时缓慢滴入溶液A，维持反应温度在室温，待溶液A滴加完后，继续搅拌反应溶液30min；
[0035]3)然后将溶液C缓慢滴入以上反应溶液中，维持反应温度在室温，待溶液C滴加完后，继续搅拌反应溶液60min；
[0036]4)常温减压抽除反应溶液中的二氯乙烷溶剂，待二氯乙烷溶剂去除后，加入正己烷，搅拌后，过滤，其中固体晶体为三乙胺盐酸盐；
[0037]5)常温减压抽取滤液中的正己烷溶剂，待正己烷溶剂去除后，再次过滤，获得过氧化双亲分子产物。
[0038]实施例2
[0039]根据图1的双亲分子自由基引发剂的合成路线图所示：
[0040]1)将5mL(0.012mol/L)的硬脂酸聚氧乙烯酯(n＝3，密度：0.964g/cm3)、3.4mL的三乙胺(密度：0.728g/cm3)溶于10mL的二氯乙烷获得溶液A，将1.02mL(0.012mol/L)草酰氯(密度：1.488g/cm3)溶于6mL的二氯乙烷中获得溶液B，将1.15mL的叔丁基过氧化氢(密度：0.937g/cm3)溶于3.5mL的二氯乙烷中获得溶液C；
[0041]2)搅拌溶液B，同时缓慢滴入溶液A，维持反应温度在室温，待溶液A滴加完后，继续搅拌反应溶液30min；
[0042]3)然后将溶液C缓慢滴入以上反应溶液中，维持反应温度在室温，待溶液A滴加完后，继续搅拌反应溶液60min；
[0043]4)常温减压抽除反应溶液中的二氯乙烷溶剂，待二氯乙烷溶剂去除后，加入正己烷，搅拌后，过滤，其中固体晶体为三乙胺盐酸盐；
[0044]5)常温减压抽取滤液本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将端羟基双亲分子和三乙胺溶于二氯乙烷获得溶液A，将草酰氯溶于二氯乙烷中获得溶液B，将叔丁基过氧化氢溶于二氯乙烷中获得溶液C；(2)搅拌溶液B，同时缓慢滴入溶液A，维持反应温度在室温，待溶液A滴加完后，继续搅拌反应溶液30
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35min；(3)然后将溶液C缓慢滴入步骤(2)所得反应溶液中，维持反应温度在室温，待溶液C滴加完后，继续搅拌反应溶液60
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65min；(4)常温减压抽除步骤(3)所得反应溶液中的二氯乙烷溶剂，待二氯乙烷溶剂去除后，加入正己烷，搅拌后，过滤，得滤液备用，所得固体晶体为三乙胺盐酸盐；(5)常温减压抽取滤液中的正己烷溶剂，待正己烷溶剂去除后，再次过滤，获得过氧化双亲分子产物。2.根据权利要求1所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，端羟基双亲分子：草酰氯：叔丁基过氧化氢：三乙胺的物质质量比为1:1
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1.2:1
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1.2:2
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2.1。3.根据权利要求1所述的一种双亲结构自由基引发剂的制备方法，其特征在于，步...

【专利技术属性】
技术研发人员：张宇，江国栋，周明柱，吴志雯，崔升，
申请(专利权)人：宿迁市南京工业大学新材料研究院，
类型：发明
国别省市：