一种非临氢法生产清洁溶剂油的方法技术

本发明专利技术提供的一种非临氢法生产清洁溶剂油的方法，原料溶剂油依次经过脱酚氧单元、脱硫醇单元、脱氮单元、吸附单元。该方法工艺流程简单、装置投资少，但能有效脱除溶剂油中的硫醇、碱性氮和酚氧等引发臭味和颜色不稳定的化合物，并能适应原料性质和处理量的变化，吸附剂使用寿命长、生产成本低，从而获得无色无味的清洁溶剂油产品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
溶剂油是五大类石油产品之一，它是一种基础溶剂，广泛应用于油漆、涂料、粘胶、 食用油、印刷油墨、皮革、农药、杀虫剂、橡胶、化妆品、香料、化工聚合、医药以及在电子部 件的清洗等诸方面。依据其馏程大约可分为石脑油型(终馏点氺200°C)，其主要产品有 6#(抽提溶剂油)、120#(橡胶溶剂油)、200#(油漆与涂料溶剂油)等；煤油型(终馏点 > 2800C )，其主要产品有D60 (金属轧制油)、D80 (气雾剂),DlOO (干洗剂)等D系列溶剂 油；柴油型(终馏点氺350°C)，其主要产品有彩色油墨溶剂油、3#和5#工业白油等。但用 于生产这些溶剂油的原料中含有微量的硫、氮及氧的杂原子化合物，它们各自具有特殊的 刺激性气味，如硫醇有恶臭，氮化物具有苦杏仁气味，氧化物中的酚氧有特殊的刺鼻性气味 等。而且，它们中的一些物质易氧化变色，影响了油品的储存。一般地，普通涂料、橡胶和低 档油漆等用的基础溶剂油对气味和颜色没有严格的要求，但用于空气清新剂、印染剂、厨房 用洗涤剂、皮革上光剂等精细化工领域时，对气味的要求较高，而这些产品的基础油品颜色 如不稳定，则会导致产品无法出厂。目前，有采用临氢方法来生产无色无味型清洁溶剂油的，它是将用来生产溶剂油 的原料与氢气接触，使富含氢气的油品在催化剂作用下，在一定温度和压力条件下进行反 应，脱除引起油品臭味和颜色不稳定的物质。该工艺的反应温度和压力高，同时氢耗大、能 耗大，设备投资及操作费用高，特别对于那些缺少氢源的厂家，因为制氢成本高而更是难于 实现。另一方面，市场上也并非只需求这些通过加氢方法生产的较高品质的溶剂油，由于产 品的档次和使用范围的不同，市场对非临氢法生产的无色无味溶剂油的需求量也很大。统 计资料显示，我国2008年市场需求的临氢法生产的溶剂油约120万吨，而非临氢法生产的 溶剂油在270万吨左右。在非临氢技术方面，国内外工程技术人员对此进行了大量的研究，但总结起来大 都是只针对油品中的硫醇来开展工作。他们认为是油品原料中含有较高含量的硫醇，因硫 醇不仅会产生令人恶心的臭味，而且硫醇易氧化，对油品的氧化安定性即颜色的稳定性有 很大影响。由于硫醇恶臭，在炼油工业中通常把脱硫醇过程称为脱臭过程。目前这种脱臭 过程应用于工业生产或公开的专利及论文等文献资料如下美国UOP公司开发的Merox脱臭工艺。自1958年Merox脱臭技术问世以来，UOP 公司及有关各国对Merox脱臭工艺进行了深入研究和改进，主要目的是降低苛性碱用量、 减少废碱液排放、提高催化剂的活性和稳定性。所开发的工艺过程有抽提、液_液法脱臭、 常规固定床脱臭、微量碱固定床脱臭和无苛性碱固定床脱臭等，相应的催化剂有MeroxWS、 MeroxFB、Merox-8、Merox-10、Merox-21 禾口 Merox-31 等，活化剂有 MeroxPlus 以及 MeroxCF 等。其能将FCC汽油硫醇脱至5ppm以下，直馏煤油硫醇脱至20ppm以下。为了提高碱液的利用率和降低装置的操作费用，美国Mefichem公司首先开发了一种用空气和含有碱溶液的催化剂通过纤维膜接触器脱除油品中硫和酸杂质的专利技术， 它能提供一个很大的接触面积，能加快传质和反应速率，有效提高油品的脱硫、脱酸率。目 前已广泛应用于国内外工业生产，其能将FCC汽油硫醇脱至IOppm以下。在文献资料《轻质油品脱臭技术进展》(石油化工)中报道了我国石油大学的研 究者研究认为，存在于汽油中的引起臭味物质硫醇以高碳硫醇及异构硫醇最难脱除，且是 造成博士试验不合格的主要原因。在有碱脱臭的操作条件下，由于这两类硫醇在碱液中溶 解度极低，因而无法顺利从油相转移到碱相进行催化氧化反应。借鉴Merox催化氧化脱臭 工艺经验，自1989年起，石油大学与胜利炼油厂相继成功地开发了无碱脱臭I型和II型 工艺。相对于I型工艺，II型工艺不使用苛性碱，且适用于固定床反应器，该工艺的脱臭率 (以硫醇硫为计量单位)在85% 95%，但其装置投资和废水处理量都比Merox工艺要低 得多，它是目前国内最先进的一种脱臭工艺，其能将FCC汽油硫醇脱至Sppm以下。在文献资料《USP 5 914 292》中报道了 Phillips石油公司开发的S-Zorb汽油 吸附脱硫工艺，其以锌和其他金属负载于特制载体上形成吸附剂。吸附约在2. 07MPa压力 下进行，使用少量H2作辅助气体以帮助吸附，吸附后汽油含硫量可降至5 μ g/g,脱硫率达 99%。国内的湖北省化学研究所开发了针对石油液化气或轻质油品的脱硫化氢(H2S)和 脱硫醇(RSH)的两种脱臭吸附剂。脱H2S剂是由Fe2O3和特种添加剂及稳定剂组成，而RSH 脱臭剂是以Y-Al2O3为载体，添加特种添加剂和稳定剂组成。该剂可在气态、液态物流中高 效高精度地脱除H2S和RSH，并将低分子硫醇转化为二硫化物。但硫醇含量高且处理空速大 时，该剂易失活，且只能处理小分子的硫醇。在文献资料《轻馏分油氧化脱臭新技术》(中国石油化工信息学会石油炼制分会 2006年南方组技术交流论文集)中报道了抚顺石油化工研究院的研究者使用双氧水(H2O2) 作为氧化剂，在催化剂作用下，采用高效液-液撞击流反应体系，使微量的氧化剂H2O2与 原料中微量引进臭味杂质的高选择性快速反应生成磺酸和砜而从油品中除去，实现脱臭目 的，其能将直馏煤油硫醇脱至2ppm以下。在公告号CN100418628C的中国专利中，提出了一种无臭溶剂油的制备方法。该专 利认为溶剂油的恶臭是因油品中有硫醇和硫醚的存在而引起，其专利技术了一种季胺盐类催化 剂，在H2O2作用下，在反应器中使硫醇和硫醚氧化成磺酸和砜而从油品中除去，从而达到脱 臭目的。在公告号CN101054529A的中国专利中，提出了一种溶剂油的精制方法。该专利认 为噻吩类硫引起了溶剂油臭味。其专利技术了在溶剂油中加入多聚甲醛和路易斯酸催化剂，用 多聚甲醛在催化剂作用下，将油中的芳烃和噻吩类硫偶联成高聚物，再蒸馏后使这些高聚 物从油品中除去，从而达到脱臭目的。在公告号CN1242931C的中国专利中，提出了一种油漆工业用溶剂油液相脱硫方 法。该专利采用武汉市净微环保技术研究有限公司生产的W201和W702脱硫吸附剂，将认 为引起油品臭味的硫化氢和硫醇转化成二硫化物或硫醇盐而实现脱臭味的目的。在申请号为200810120663. 1的中国专利申请中，提出了一种轻质油品的脱硫醇 装置及其脱硫醇方法。该专利技术采用碱液和油品预混合器与高效液膜传质反应器相配合，催 化剂为双核酞菁钴磺酸铵，在临氧条件下实现催化氧化脱臭。该技术应用于石脑油脱硫醇4时，脱除率可达97%，能将硫醇脱至3ppm以下，博士试验合格，油品基本无臭味。从以上各种非临氢脱臭技术显示的信息可以看出，这些脱臭技术都只是针对油品 中的硫醇引起的臭味而开展工作，而且大多数技术只能脱除小分子硫醇类物质，他们认为 油品的臭味是因油品中有硫醇的存在而引起，均没有提到油品中氮和酚氧的化合物对气味 的影响。在200710034546. 7的中国专利申请中，提出了一种提高溶剂油颜色稳定性的方 法。在200810031718. 3的中国专利申请中，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种非临氢法生产清洁溶剂油的方法，其特征在于：原料溶剂油依次经过脱酚氧单元、脱硫醇单元、脱氮单元、吸附单元。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：潘罗其，袁红星，曾光乐，余卫勋，颜刚，杜建文，童莉，刘芳，王东生，
申请(专利权)人：中国石油化工集团公司，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]