一种草甘膦母液回收工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种草甘膦母液回收工艺，属于草甘膦母液回收技术领域，包括如下步骤：将得到的草甘膦母液过滤，过滤后用吸附树脂进行吸附，吸附树脂为碱性阴离子吸附树脂；吸附后用碱性溶液脱附，脱附得到预处理液；向预处理液中加入盐酸，调节pH值，升温浓缩，趁热过滤，得到滤饼，并将得到的滤液进行冷却结晶、干燥得到草甘膦粉料。回收工艺中先进行树脂吸附，再进行酸处理，可以对脱附剂中的碱性溶液进行回收，提高试剂的使用效率。采用碱性阴离子吸附树脂对草甘膦母液中的草甘膦进行吸附，再利用脱附剂对草甘膦进行分离；吸附树脂可重复利用，不会增加处理母液的成本，处理后得到的粉料纯度高，且得到的滤饼作为工业盐也能重复利用。用。

【技术实现步骤摘要】
一种草甘膦母液回收工艺


[0001]本专利技术属于草甘膦母液回收
，具体涉及一种草甘膦母液回收工艺。

技术介绍

[0002]以氯乙酸或氢氰酸等为原料合成甘氨酸，甘氨酸再与其它原料反应合成草甘膦。该工艺主要有合成、水解、结晶、离心干燥、包装几个阶段。原有工艺收率为75％，收率较低，其原因主要是由于草甘膦母液处理工艺中损耗较高，甘氨酸法生产每吨草甘膦约产生5.2吨的母液废水，含1.0％左右的草甘膦、10％左右的氯化钠以及其他杂质。
[0003]由于含有较多的无机盐和甲醛等有机杂质，常规方法分离提纯困难，无法直接实现母液废水中草甘膦的回收利用。现有工艺是将母液用蒸汽蒸发脱水或者采用膜法进行浓缩，得到草甘膦含量10％的水剂，对于浓缩得到的水剂，也导致大量的无机盐(氯化钠、亚磷酸钠等)进入环境和水体，引起了土壤板结和盐碱化；因此母液的处理成了制约各草甘膦生产厂家生存、发展的重大难题。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供一种草甘膦母液回收工艺，以解决草甘膦生产收率低和解决草甘膦母液处理的问题。
[0005]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0006]一种草甘膦母液回收工艺，包括如下步骤：
[0007]S1，将草甘膦母液过滤，过滤后用吸附树脂进行吸附，所述吸附树脂为碱性阴离子吸附树脂；吸附后用质量分数5
‑
7％的碱性溶液作为脱附剂，脱附得到预处理液；
[0008]S2，向预处理液中加入盐酸，调节pH值≤2，升温浓缩，趁热过滤，得到滤饼，并将得到的滤液进行冷却结晶、干燥得到草甘膦粉料。
[0009]进一步地，所述碱性阴离子吸附树脂通过如下步骤制备：
[0010]将氯甲基聚苯乙烯树脂加入N,N
‑
二甲基甲酰胺进行溶胀，加入盐酸胍，在温度为80℃条件下，搅拌反应6h，反应结束后，冷却抽滤，水洗至中性，然后依次用1mol/L的盐酸溶液、1mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，最后经过水洗至中性，得到预处理树脂；
[0011]将预处理树脂加入N,N
‑
二甲基甲酰胺进行溶胀，然后加入二甲基二氯硅烷，在温度为30℃条件下，搅拌反应3h，反应结束后，过滤，依次经过含质量分数10％的三乙胺乙醇溶液、乙醇、蒸馏水洗涤至中性，得到碱性阴离子吸附树脂。利用盐酸胍对氯甲基聚苯乙烯树脂进行处理，引入胍结构，提高热稳定性；为进一步提高预处理树脂的热稳定性，利用二甲基二氯硅烷作为交联剂，交联后的树脂结构中可以避免氢氧根离子对碳氮键的进攻，可以进一步提高交联后得到的碱性阴离子树脂的热稳定性。
[0012]进一步地，吸附温度为60
‑
80℃，吸附过程中的流速为8
‑
15BV/h，脱附温度为90
‑
100℃，吸附过程中的流速为8
‑
15BV/h。
[0013]进一步地，氯甲基聚苯乙烯树脂的氯含量为2.0
‑
4.5mmol/g。
[0014]进一步地，氯甲基聚苯乙烯树脂、盐酸胍和N,N
‑
二甲基甲酰胺的用量比为1g：10mL：0.2g。
[0015]进一步地，预处理树脂、二甲基二氯硅烷和N,N
‑
二甲基甲酰胺的用量比为1g：10mL：0.26g。
[0016]进一步地，碱性溶液为氢氧化钠溶液和氨水中的一种。
[0017]进一步地，升温浓缩的温度为110
‑
120℃。通过升温浓缩使得预处理液中的草甘膦溶解度更大，无机盐随温度变化较小，升温浓缩后提高无机盐的浓度，预处理液中的无机盐析出，趁热过滤，回收无机盐，可作为反应过程中的工业盐使用趁热过滤后，进行降温结晶得到草甘膦粉料。
[0018]进一步地，冷却结晶的温度为15
‑
30℃。
[0019]本专利技术的有益效果：
[0020]本专利技术提供一种草甘膦母液回收工艺，回收工艺中先进行树脂吸附，再进行酸处理，可以对脱附剂中的碱性溶液进行回收，提高试剂的使用效率。采用碱性阴离子吸附树脂对草甘膦母液中的草甘膦进行吸附，再利用脱附剂对草甘膦进行分离，更为突出的是吸附树脂可重复利用，不会增加处理母液的成本，处理后得到的粉料纯度高，且得到的滤饼作为工业盐也能重复利用。
[0021]市售的碱性阴离子吸附树脂的热稳定性较差，通常只能在低于60℃条件下使用，本专利技术中通过对树脂进行处理，提高树脂的热稳定性，提高脱附温度有利于提高回收速度和回收效率，有利于工业化生产。
具体实施方式
[0022]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0023]实施例1
[0024]本实施例提供一种碱性阴离子吸附树脂通过如下步骤制备：
[0025]将氯甲基聚苯乙烯树脂加入N,N
‑
二甲基甲酰胺进行溶胀，加入盐酸胍，在温度为80℃条件下，搅拌反应6h，反应结束后，冷却抽滤，水洗至中性，然后依次用1mol/L的盐酸溶液、1mol/L的氢氧化钠溶液洗涤，最后经过水洗至中性，得到预处理树脂；氯甲基聚苯乙烯树脂的氯含量为2.0
‑
4.5mmol/g；氯甲基聚苯乙烯树脂、盐酸胍和N,N
‑
二甲基甲酰胺的用量比为1g：10mL：0.2g。
[0026]将预处理树脂加入N,N
‑
二甲基甲酰胺进行溶胀，然后加入二甲基二氯硅烷，在温度为30℃条件下，搅拌反应3h，反应结束后，过滤，依次经过含质量分数10％的三乙胺乙醇溶液、乙醇、蒸馏水洗涤至中性，得到碱性阴离子吸附树脂。预处理树脂、二甲基二氯硅烷和N,N
‑
二甲基甲酰胺的用量比为1g：10mL：0.26g。
[0027]实施例2
[0028]一种草甘膦母液回收工艺，包括如下步骤：
[0029]S1，将甘氨酸法回收三乙胺的草甘膦碱性母液过滤，过滤后用吸附树脂进行吸附，
所述吸附树脂为实施例1制备的碱性阴离子吸附树脂；吸附后用质量分数5％的氢氧化钠溶液作为脱附剂，脱附得到预处理液；吸附温度为60℃，吸附过程中的流速为8BV/h，脱附温度为90℃，吸附过程中的流速为8BV/h；母液中草甘膦含量为1.2％；
[0030]S2，向预处理液中加入盐酸，调节pH值≤2，升温浓缩，趁热过滤，得到滤饼，并将得到的滤液进行冷却结晶、干燥得到草甘膦粉料。升温浓缩的温度为110℃；冷却结晶的温度为15℃。草甘膦回收率96.1％，草甘膦纯度96.7％。
[0031]实施例3
[0032]一种草甘膦母液回收工艺，包括如下步骤：
[0033]S1，将甘氨酸法回收三乙胺的草甘膦碱性母液过滤，过滤后用吸附树脂进行吸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种草甘膦母液回收工艺，其特征在于，包括如下步骤：S1，将草甘膦母液过滤，过滤后用吸附树脂进行吸附，所述吸附树脂为碱性阴离子吸附树脂；吸附后用质量分数5
‑
7％的碱性溶液作为脱附剂，脱附得到预处理液；S2，向预处理液中加入盐酸，调节pH值≤2，升温浓缩，趁热过滤，得到滤饼，并将得到的滤液进行冷却结晶、干燥得到草甘膦粉料。2.根据权利要求1所述的一种草甘膦母液回收工艺，其特征在于，所述碱性阴离子吸附树脂通过如下步骤制备：将氯甲基聚苯乙烯树脂加入N,N
‑
二甲基甲酰胺进行溶胀，加入盐酸胍，在温度为80℃条件下，搅拌反应6h，反应结束后，冷却抽滤，洗涤，得到预处理树脂；将预处理树脂加入N,N
‑
二甲基甲酰胺进行溶胀，然后加入二甲基二氯硅烷，在温度为30℃条件下，搅拌反应3h，反应结束后，过滤，洗涤，得到碱性阴离子吸附树脂。3.根据权利要求1任意一项所述的一种草甘膦母液回收工艺，其特征在于，吸附温度为60
‑
80℃，吸附过程中的流速为8
‑
...

【专利技术属性】
技术研发人员：姜云礼，梁华祥，陈磊，董家辉，张文琴，魏建江，徐世荣，盛代七，王利平，董乃胜，刘会志，汪金根，陈春艳，
申请(专利权)人：安徽东至广信农化有限公司，
类型：发明
国别省市：