多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7-b]吲哚及衍生物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7

【技术实现步骤摘要】
多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物的合成方法


[0001]本专利技术涉及一种多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物的合成方法，属于有机化合物合成


技术介绍

[0002]多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及其衍生物是吲哚化合物一个重要子类，许多生物活性分子都包含这类多硫吲哚结构。这类分子内含有
“‑
S5‑”
键，七元环结构由“S5C2”组成，这种特殊的非平面五硫七元环结构使得[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚化合物表现出独特的性能，例如实施例1、19、25、26，在医药和锂电材料领域展示出潜在的应用。(a)C.R.M.Asquith,T.Laitinen,L.S.Konstantinova,G.Tizzard,A.Poso,O.A.Rakitin,S.T.Hilton,ChemMedChem,2019,14(4):454
‑
461.DOI:10.1002/cmdc.201800718；b)L.S.Konstantinova,O.A.Rakitin,C.W.Rees,Chem.Commun.,2002,(11):1204
‑
1205.DOI:10.1039/b203349f以及H.Tsutsumi,H.Higashiyama,K.Onimura,T.Oishi,Journal of Power Sources 2005,146(2005):345
–
348.DOI:10.1016/j.jpowsour.2005.03.015)
[0003]迄今为止关于多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚的合成方法有如下缺点：(1)使用化学当量金属锂试剂促进硫化，多步操作；(2)反应区域选择性难以控制；(3)使用高毒、恶臭的氯化硫提供硫源。(根据a)Gordon W Rewcastle,Tomasz Janosik,Jan Bergman.Tetrahedron 2001,57(33):7185
‑
7189.DOI:10.1016/S0040
‑
4020(01)00660
‑
3；b)S.Behnisch
‑
Cornwell,S.S.M.Bandaru,M.Napierkowski,L.Wolff,M.Zubair,C.Urbainsky,P.J.Bednarski.ChemMedChem,2020,15(16):1515
‑
1518.DOI:10.1002/cmdc.202000160以及L.S.Konstantinova,O.A.Rakitin,C.W.Rees,S.A.Amelichev,Mendeleev Commun.,2004,14(3):91
‑
92.DOI:10.1070/MC2004v014n03ABEH001912.)因此，发展一种使用简单廉价起始原料，在无过渡金属条件下，“一锅法”区域选择性合成多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚化合物是十分必要的。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的是提供一种多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物的合成方法。
[0005]本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：本专利技术的多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物，其通式为式I：
[0006][0007]其中
[0008]R1选自：
[0009]氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；卤素，甲氧基，苄氧基；
[0010]R2选自：
[0011]氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、含氧烷烃、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；
[0012]一种合成多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物的方法，以含碘化合物作催化剂，有机碱为单质硫活化试剂，亚砜化合物为助氧化剂，其包括以下合成步骤：
[0013]在反应容器内加入吲哚类化合物，单质硫，催化剂，有机碱，亚砜化合物和有机溶剂；
[0014]将反应物充分混合后加热反应；
[0015]纯化得到产物。
[0016]优选地，本专利技术的合成方法，所述吲哚类化合物，是选自C7
‑
C30芳香类吲哚，其通式为式II：
[0017][0018]其中
[0019]R1选自：
[0020]氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；卤素，甲氧基，苄氧基；
[0021]R2选自：
[0022]氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、含氧烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；
[0023]优选地，本专利技术的合成方法，所述吲哚类化合物选自：1
‑
甲基吲哚，1,4
‑
二甲基吲哚，1
‑
甲基
‑4‑
氟吲哚，1,5
‑
二甲基吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
甲氧基吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
苄氧基吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
氟吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
氯吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
溴吲哚，1,6
‑
二甲基吲哚，1
‑
甲基
‑6‑
甲氧基吲哚，1
‑
甲基
‑6‑
氟吲哚，1,7
‑
二甲基吲哚，1
‑
甲基
‑7‑
甲氧基吲哚，吲哚，1
‑
乙基吲哚，1
‑
丙基吲哚，1
‑
(2
‑
甲氧基乙基)吲哚，1
‑
甲基
‑7‑
氮杂吲哚，3
‑
甲基吡咯，2
‑
甲基吡咯。
[0024]优选地，本专利技术的合成方法，所述有机碱化合物，其通式为式III：
[0025][0026]其中
[0027]R3选自：
[0028]氢原子；C1
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种合成多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物的方法，其特征在于，多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物的通式为式I：其中R1选自：氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；卤素，甲氧基，苄氧基；R2选自：氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、含氧烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；以含碘化合物作催化剂，有机碱为单质硫活化试剂，亚砜化合物为助氧化试剂，所述方法包括以下步骤：(Ⅰ)在反应容器内加入吲哚类化合物，硫粉，碘化合物，有机碱，亚砜化合物和有机溶剂；(Ⅱ)将反应物充分混合后加热反应；(Ⅲ)纯化得到产物多取代[1,2,3,4,5]五硫代[6,7
‑
b]吲哚及衍生物。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述吲哚类化合物，是选自C7
‑
C30芳香类吲哚，其通式为式II：其中R1选自：氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团；卤素，甲氧基，苄氧基；R2选自：氢原子；C1
‑
C10的直链烷基、含氧烷基、支链烷基、环状烷基；取代或非取代的C6
‑
C20芳基；取代或非取代的含有氮，氧，硫原子的杂环基团。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述吲哚类化合物选自：1
‑
甲基吲哚，1,4
‑
二甲基吲哚，1
‑
甲基
‑4‑
氟吲哚，1,5
‑
二甲基吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
三氟甲基吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
甲氧基吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
苄氧基吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
氟吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
氯吲哚，1
‑
甲基
‑5‑
溴吲哚，1,6
‑
二甲基吲哚，1
‑
甲基
‑6‑
甲氧基吲哚，1
‑
甲基
‑6‑
氟吲哚，1
‑
甲基
‑6‑
氯吲哚，1,7
‑
二
甲基吲哚，1
‑
甲基
‑7‑
甲氧基吲哚，1
‑
甲基
...

【专利技术属性】
技术研发人员：倪鹏辉，邓国军，谭静，游康，陈荟芳，李康辉，
申请(专利权)人：衡阳师范学院，
类型：发明
国别省市：