一种用于R1234yf和R1234ze的稳定方法技术

本发明专利技术公开了一种用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其包括以下步骤：(1)生产、充装储运前，对生产储运设备进行惰性气体置换，确保设备内的氧气及水分含量达标；(2)通过机泵将定量阻聚剂在线连续注入设备内。本发明专利技术方法能够减少高聚物的形成，使物料保持较好的流动性，避免设备管线的结垢阻塞，延长装置的运行时间，同时能够减少R1234yf和R1234ze的损失，降低了生产成本。降低了生产成本。

【技术实现步骤摘要】
一种用于R1234yf和R1234ze的稳定方法


[0001]本专利技术属于化工生产
，尤其是涉及一种用于R1234yf和R1234ze的稳定方法。

技术介绍

[0002]四氟丙烯类制冷剂R1234yf和R1234ze是当下第四代制冷剂中非常具有代表性的两个产品，ODP＝0,GWP低，具有安全、可持续的冷却功能及优异的环境参数，广泛应用于冰箱制冷剂、传热介质、推进剂、发泡剂、起泡剂、气体介质、灭菌剂载体、聚合物单体、移走颗粒流体、载气流体、研磨抛光剂、替换干燥剂、电循环工作流体等领域。
[0003]然而作为烯烃类化合物，结构的稳定性相对较差，这两种四氟丙烯制冷剂在生产、精制或储运过程中，难以避免会发生一定自聚现象，这一情况一方面会导致产品收率纯度下降等问题，增加生产成本，同时也会造成设备、管道、阀门等部件堵塞结垢等问题，导致生产储运设备无法正常使用，提高非必要的生产储运成本。因此，迫切需要解决R1234yf和R1234ze在生产储运过程中的稳定性问题。
[0004]目前在常规的烯烃生产储运过程中，通常是通过加入阻聚剂以阻止烯烃在高温状态下的自聚合或者共聚合反应，烯烃单体常用的阻聚剂大致可以分为：酚类、胺类、自由基类以及金属盐类(例如：CN1699310A、US5888356等)。然而由于制冷剂领域的特殊性，通过使用对大气环境友好的阻聚剂以及简单的操作，获得一种针对R1234yf和R1234ze的稳定方法，具有极大的挑战性。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的在于提供一种针对R1234yf和R1234ze的稳定方法，通过添加对大气环境友好的阻聚剂，以及简单的操作方法，阻止R1234yf和R1234ze的自聚。本专利技术添加的阻聚剂用量小、价格低廉、易得，且不影响产品性能，使用过程简单安全可靠。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术所采用的技术方案如下：
[0007]本专利技术公开了一种用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其包括以下步骤：
[0008](1)生产、充装储运前，对生产储运设备进行惰性气体置换，确保设备内的氧气及水分含量达标；(2)通过机泵将定量阻聚剂在线连续注入设备内。
[0009]优选地，步骤(1)中，所述的生产储运设备包括反应釜、精馏塔、水洗塔、碱洗塔、成品储罐和移动式压力储罐。
[0010]优选地，步骤(1)中，所述的惰性气体为氮气、氩气中的一种。
[0011]优选地，步骤(1)中，所述的惰性气体为为氮气。
[0012]优选地，步骤(1)中，所述的氧气含量标准为0
‑
100ppm。
[0013]优选地，步骤(1)中，所述的氧气含量标准为0
‑
10ppm。
[0014]优选地，步骤(1)所述的水分含量标准为0
‑
100ppm。
[0015]优选地，步骤(1)所述的水分含量标准为0
‑
10ppm。
[0016]优选地，步骤(2)中，所述的阻聚剂为异丙醇、丙二醇、4
‑
甲氧基苯酚、对羟基苯甲醚、叔丁基对甲酚、对叔戊基苯酚、2
‑
甲氧基对苯二酚、对仲丁基苯酚、叔丁基邻苯二酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、2,4
‑
二叔丁基苯酚、2,6
‑
二叔丁基苯酚、2
‑
异丙基
‑
5甲基苯酚、丁基化羟基甲醚中的一种或多种复合。
[0017]步骤(2)中，所述的阻聚剂用量为0
‑
1000ppm。
[0018]本专利技术的有益效果：
[0019]1、本专利技术方法能够减少高聚物的形成，使物料保持较好的流动性，避免设备管线的结垢阻塞，延长装置的运行时间，同时能够减少R1234yf和R1234ze的损失，降低了生产成本。
[0020]2、本专利技术方法中添加的阻聚剂用量小、价格低廉、易得、安全无毒、对大气环境友好，且不影响产品性能，使用过程简单安全可靠。
具体实施方式
[0021]为进一步了解本专利技术的内容，结合实施例对本专利技术作详细描述，以下实施例用于说明本专利技术，但不用来限制本专利技术的范围。
[0022]实施例1
[0023]在1L高压反应釜中，以高纯氮气对容器进行多次气体置换，通过标准检测方法，检测控制容器内氧气含量不高于10ppm，水分含量不高于10ppm。
[0024]注入500g R1234ze以及500ppm阻聚剂2,6
‑
二叔丁基苯酚，按实际生产的反应温度进行稳定性测试，时间设置为24h。测试结束后减压除尽轻组分后，降温开釜，加入溶剂溶解釜内聚合物，酸碱洗脱溶后，转移至真空干燥箱中干燥10h，得聚合物重量。
[0025]聚合物含量％＝聚合物重量/500g*100％。
[0026]实施例2
[0027]按实施例1操作，不添加阻聚剂。
[0028]实施例3
[0029]按实施例1操作，不进行氮气置换操作。
[0030]实施例4
‑
16
[0031]按实施例1操作，阻聚剂分别更换为异丙醇、丙二醇、4
‑
甲氧基苯酚、对羟基苯甲醚、叔丁基对甲酚、对叔戊基苯酚、2
‑
甲氧基对苯二酚、对仲丁基苯酚、叔丁基邻苯二酚、2,6
‑
二叔丁基对甲酚、2,4
‑
二叔丁基苯酚、2
‑
异丙基
‑
5甲基苯酚和丁基化羟基甲醚。
[0032]实施例17
‑
22
[0033]按实施例1操作，按实际储运的温度进行稳定性模拟，时间分别设置30天，90天，180天，同时进行不添加阻聚剂的空白试验。
[0034]实施例23
‑
28
[0035]按实施例17
‑
22操作，对R1234yf进行储运条件下的稳定性测试。
[0036]表1各实施例稳定性测试条件及结果
[0037][0038][0039][0040]上述虽然对本专利技术的具体实施例作了详细说明，但是本专利技术并不限于上述实施例，在本领域普通技术人员所具备的知识范围内，还可以在不脱离本专利技术宗旨的前提下做出各种变化，而不具备创造性劳动的修改或变形仍在本专利技术的保护范围以内。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其特征在于，其包括以下步骤：(1)生产、充装储运前，对生产储运设备进行惰性气体置换，确保设备内的氧气及水分含量达标；(2)通过机泵将定量阻聚剂在线连续注入设备内。2.根据权利要求1所述的用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的生产储运设备包括反应釜、精馏塔、水洗塔、碱洗塔、成品储罐和移动式压力储罐。3.根据权利要求1所述的用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的惰性气体为氮气、氩气中的一种。4.根据权利要求2所述的用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的惰性气体为为氮气。5.根据权利要求1所述的用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的氧气含量标准为0
‑
100ppm。6.根据权利要求5所述的用于R1234yf和R1234ze的稳定方法，其特征在于：步骤(1)中，所述的氧气含量标准为0
‑
10ppm。7.根据权利要求1所述的用于R1234yf和...

【专利技术属性】
技术研发人员：竺坚飞，钟洋，张华，徐寅子，
申请(专利权)人：江西中欣埃克盛新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：