倍半萜laurene衍生物及其合成和在防治植物病毒病菌病中的应用制造技术

本发明专利技术涉及倍半萜laurene类衍生物I

【技术实现步骤摘要】
倍半萜laurene衍生物及其合成和在防治植物病毒病菌病中的应用


[0001]本专利技术涉及倍半萜laurene衍生物及其制备和在防治植物病毒病菌病中的应用，属于农业防护


技术介绍

[0002]农作物病虫害对农业发展产生极大影响，不仅会影响农作物的产量，还会影响农作物的质量。其主要特点是传播速度极快，且某个作物可能会被多种害虫和病原体影响，症状复杂，治愈难度极大。有关报道指出，由细菌、真菌和病毒引起的植物疾病每年造成2200亿美元的经济损失，这对粮食安全产生了重大影响。传统的病虫害防治大多依赖化学农药，虽然能有效控制病虫害，但仍存在着许多问题。在注重可持续发展的当下，许多高毒性的农药依旧被不合理的使用，农药的滥用，会对人类以及其他生物造成很大危害。因此天然源农药的研发和利用已经迫在眉睫。天然源农药研发有随机筛选、类同合成、天然产物模型及生物合理设计等多种途径，其中，天然产物模型最受瞩目。
[0003]Laurene(结构式一)是一种来源于劳伦西亚属红藻的碳氢倍半萜类化合物，其结构特征为含有1、2、3取代的环戊烯，由北海道大学的Irie课题组首次从Laurencia glandulifera中分离出来(Tetrahedron Lett.1965，6，3619
‑
3624.)，其类似物倍半萜已被发现是有效的抗动物真菌、抗生素、神经营养和抗脂质过氧化药物，目前为止，还没有关于该类化合物在防治植物病毒病菌病方面的应用。
[0004]
技术实现思路

[0005]针对现有技术不足，本专利技术提供倍半萜laurene衍生物及其制备方法和在防治植物病毒病菌病中的应用。本专利的倍半萜衍生物具有很好的抗植物病毒和病菌活性。
[0006]本专利技术的倍半萜衍生物I为下述I
‑
1～I
‑
14所示的化合物(结构式二)。
[0007][0008]权利要求1中I
‑
1～I
‑
14的制备方法：
[0009]倍半萜衍生物I
‑
1～I
‑
2的合成：按照方程式一所示的方法制备，首先以甲苯做溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，2
‑
甲基
‑
1，3
‑
环戊二酮(1)和异丁醇(2)在110℃下加热回流12小时，生成异丁氧基
‑2‑
甲基环戊烯
‑1‑
酮(3)，然后在氩气保护下，以无水四氢呋喃为溶剂，于0℃下加入相应格氏试剂，反应15min后转入室温，继续反应6小时，经盐酸淬灭得2
‑
甲基
‑3‑
芳基
‑
环戊
‑2‑
烯
‑1‑
酮4，最后在氩气保护下，乙酰丙酮镍为催化剂，无水四氢呋喃为溶剂，与三甲基铝反应20h，得2，3
‑
二甲基
‑3‑
芳基环戊烷
‑1‑
酮I
‑
1～I
‑
2。
[0010][0011]倍半萜衍生物I
‑
3的合成：按照方程式二所示的方法制备，首先以乙腈做溶剂，三氯化铁为催化剂，2，3
‑
二甲基
‑3‑
(对甲氧基苯基)环戊烷
‑1‑
酮(I
‑
2)和N
‑
溴代琥珀酰亚胺(NBS)于0℃下反应15min，随后转入室温反应5h，生成3
‑
(3，5
‑
二溴
‑4‑
甲氧基苯基)
‑
2，3
‑
二甲基环戊烷
‑1‑
酮(I
‑
3)。
[0012][0013]倍半萜衍生物I
‑
4的合成：按照方程式三所示的方法制备，以乙二醇二甲醚做溶剂，氢化钠为碱，2，3
‑
二甲基
‑3‑
(4
‑
(三氟甲基)苯基)环戊烷
‑1‑
酮(I
‑
1)和碘甲烷在0℃下实现甲基化生成I
‑
4，
[0014][0015]倍半萜衍生物I
‑
5～I
‑
7的合成：按照方程式四所示的方法制备，首先以无水四氢呋喃为溶剂，0℃下，依次加入锌粉，二溴化碳和四氯化钛，继续反应15min后转入室温，加入2，3
‑
二甲基
‑3‑
芳基环戊烷
‑1‑
酮(I
‑
1～I
‑
3)，室温下反应12h，生成I
‑
5～I
‑
7，
[0016][0017]倍半萜衍生物I
‑
8的合成：按照方程式五所示的方法制备，首先以N，N
‑
二甲基乙酰胺为溶剂，三氟乙酸钯为催化剂，联吡啶为配体，2
‑
甲基环戊
‑2‑
烯
‑1‑
酮(5)和对甲苯硼酸在80℃回流下反应24h生成2
‑
甲基
‑3‑
(对甲苯基)环戊烷
‑1‑
酮(6)，随后以无水四氢呋喃为溶剂，0℃下，依次加入锌粉，二溴化碳和四氯化钛，继续反应15min后转入室温，加入酮(6)，室温下反应12h，生成I
‑
8，
[0018][0019]倍半萜衍生物I
‑
9的合成：按照方程式六所示的方法制备，首先以甲醇与水(V/V＝9/1)为溶剂，三氟乙酸钯为催化剂，联吡啶为配体，加热至60℃，反应15min后，转入室温，加入3
‑
甲基环戊
‑2‑
烯
‑1‑
酮(7)和对甲苯硼酸，在室温下反应24h，生成3
‑
甲基
‑3‑
(对甲苯基)环戊烷
‑1‑
酮(8)，随后以无水四氢呋喃为溶剂，0℃下，依次加入锌粉，二溴化碳和四氯化钛，继续反应15min后转入室温，加入酮(8)，室温下反应12h，生成I
‑
9，
[0020][0021]倍半萜衍生物I
‑
10的合成：按照方程式七所示的方法制备，以方程式一和方程式四方案完成化合物11的合成，随后以二氯甲烷为溶剂，硅胶作为催化剂，盐酸提供酸性环境下室温下反应48h，得到化合物3
‑
甲氧基
‑4‑
甲基
‑1‑
(1，2，3
‑
三甲基环戊
‑3‑
烯
‑1‑
基)苯(I
‑
10)，
[0022][0023]倍半萜衍生物I
‑
11的合成：按照方程式八所示的方法制备，以方程式一方案完成化合物13的合成，随后以水和乙醇为溶剂，醋酸钠作为催化剂，化合物13与盐酸羟胺在60℃下反应1h，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.如下所示结构的倍半萜laurene衍生物I，具体为I
‑
1～I
‑
14所示的化合物：2.权利要求1中I
‑
1～I
‑
14的制备方法，其特征在于化合物I
‑
1～I
‑
14可以按照下述方法制备：倍半萜衍生物I
‑
1～I
‑
2的合成：按照方程式一所示的方法制备，首先以甲苯做溶剂，对甲苯磺酸为催化剂，2
‑
甲基
‑
1，3
‑
环戊二酮(1)和异丁醇(2)在110℃下加热回流12小时，生成异丁氧基
‑2‑
甲基环戊烯
‑1‑
酮(3)，然后在氩气保护下，以无水四氢呋喃为溶剂，于0℃下加入相应格氏试剂，反应15min后转入室温，继续反应6小时，经盐酸淬灭得2
‑
甲基
‑3‑
芳基
‑
环戊
‑2‑
烯
‑1‑
酮(4)，最后在氩气保护下，乙酰丙酮镍为催化剂，无水四氢呋喃为溶剂，与三甲基铝反应20h，得2，3
‑
二甲基
‑3‑
芳基环戊烷
‑1‑
酮I
‑
1～I
‑
2；
倍半萜衍生物I
‑
3的合成：按照方程式二所示的方法制备，首先以乙腈做溶剂，三氯化铁为催化剂，2，3
‑
二甲基
‑3‑
(对甲氧基苯基)环戊烷
‑1‑
酮(I
‑
2)和N
‑
溴代琥珀酰亚胺(NBS)于0℃下反应15min，随后转入室温反应5h，生成3
‑
(3，5
‑
二溴
‑4‑
甲氧基苯基)
‑
2，3
‑
二甲基环戊烷
‑1‑
酮I
‑
3；倍半萜衍生物I
‑
4的合成：按照方程式三所示的方法制备，以乙二醇二甲醚做溶剂，氢化钠为碱，2，3
‑
二甲基
‑3‑
(4
‑
(三氟甲基)苯基)环戊烷
‑1‑
酮(I
‑
1)和碘甲烷在0℃下实现甲基化生成I
‑
4；倍半萜衍生物I
‑
5～I
‑
7的合成：按照方程式四所示的方法制备，首先以无水四氢呋喃为溶剂，0℃下，依次加入锌粉，二溴化碳和四氯化钛，继续反应15min后转入室温，加入2，3
‑
二甲基
‑3‑
芳基环戊烷
‑1‑
酮(I
‑
1～I
‑
3)，室温下反应12h，生成I
‑
5～I
‑
7；
倍半萜衍生物I
‑
8的合成：按照方程式五所示的方法制备，首先以N，N
‑
二甲基乙酰胺为溶剂，三氟乙酸钯为催化剂，联吡啶为配体，2
‑
甲基环戊
‑2‑
烯
‑1‑
酮(5)和对甲苯硼酸在80℃回流下反应24h生成2
‑
甲基
‑3‑
(对甲苯基)环戊烷
‑1‑
酮(...

【专利技术属性】
技术研发人员：王兹稳，丁鑫，陈淼淼，
申请(专利权)人：天津师范大学，
类型：发明
国别省市：