氰氨基甲酸甲酯合成工艺制造技术

本发明专利技术公开了氰氨基甲酸甲酯合成工艺，属于药物合成技术领域，合成工艺，包括如下步骤：将可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈混合，在氮气保护条件下，80℃搅拌反应7

【技术实现步骤摘要】
氰氨基甲酸甲酯合成工艺


[0001]本专利技术属于药物合成
，具体涉及一种氰氨基甲酸甲酯合成工艺。

技术介绍

[0002]氰氨基甲酸甲酯是合成农药杀菌剂多菌灵的重要中间体，在制得氯甲酸甲酯后，利用石灰氮(Ca＝N
‑
CN)水解后生成的氰胺(H2N
‑
CN)，进行氰氨化反应，就可生成氰氨基甲酸甲酯，氰氨基甲酸甲酯可与邻苯二胺[C6H4(NH2)2]在酸性水溶液中缩合，即得多菌灵。
[0003]现有的技术在生产氰胺时，采用石灰氮法生产，由于石灰氮分解在水中呈碱性，因此生产氰胺时，容易产生副产物，造成氰胺的纯度不高，影响氰胺基甲酸甲酯的纯度进而影响多菌灵的纯度和转化率，反应时间长，收率低，对设备存在严重腐蚀。

技术实现思路

[0004]本专利技术的目的在于提供氰氨基甲酸甲酯合成工艺，以解决氰胺基甲酸甲酯合成工艺中纯度不高的问题。
[0005]本专利技术的目的可以通过以下技术方案实现：
[0006]氰氨基甲酸甲酯合成工艺，包括如下步骤：
[0007]将可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈混合，在氮气保护条件下，80℃搅拌反应7
‑
8h，反应结束后，经过过滤、真空干燥，得到负载型催化剂；
[0008]将单氰胺加水稀释，然后加入氯甲酸甲酯，调节反应体系pH值为9
‑
11，加入负载型相转移催化剂，设置温度为45
‑
50℃，搅拌反应，得到氰氨基甲酸甲酯。选用市售的单氰胺作为原料，减少石灰氮作为原料时杂质的引入；单氰胺稀释后再用于生产可以防止物料在反应过程中析出，影响反应进行；
[0009]进一步地，稀单氰胺加水稀释，释至单氰胺的质量分数为6
‑
7％。单氰胺稀释程度会影响反应的进程，维持在6
‑
7％的范围可以更好地参与反应。
[0010]进一步地，可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈的用量比为7
‑
8g：100mL：2
‑
3g：0.1g。
[0011]进一步地，单氰胺和氯甲酸甲酯的摩尔比为1：1.01；负载型相转移催化剂的添加量为单氰胺质量的4
‑
5％。催化剂重复利用对反应产率和产物纯度影响较小，选用负载型的催化剂可以节约成本。
[0012]进一步地，调节反应体系pH值的pH调节剂选择氢氧化钠。选用氢氧化钠作为pH调节剂不会引入新的杂质，后处理更加简单。
[0013]进一步地，所述可接枝载体通过如下步骤制备：
[0014]将载体和体积分数90％乙醇水溶液混合，加入γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，设置温度为50℃，反应24h，反应结束后经过过滤、醇洗，真空干燥，得到可接枝载体。载体、乙醇水溶液和γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量比为10g：100mL：10g。
[0015]进一步地，载体为介孔分子筛、纳米二氧化硅中的一种。
[0016]本专利技术的有益效果：
[0017]本专利技术的工艺流程简单，通过反应条件的控制和在工艺中添加负载型相转移催化剂等操作，提高反应效率，添加的负载型相转移催化剂一方面可以让单氰胺和氯甲酸甲酯之间更加充分的接触，另一方面负载型相转移催化剂上的季胺基，解离出氢氧根离子，呈碱性，可以更好地维持体系的pH值，保持体系稳定，减少副产物的产生，提高反应效率，提高产物纯度。
具体实施方式
[0018]下面将结合本专利技术实施例，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0019]实施例1
[0020]本实施例提供一种氰氨基甲酸甲酯合成工艺，包括如下步骤：
[0021]将介孔分子筛和体积分数90％乙醇水溶液混合，加入γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，设置温度为50℃，反应24h，反应结束后经过过滤、醇洗，真空干燥，得到可接枝载体。载体、乙醇水溶液和γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量比为10g：100mL：10g；
[0022]将可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈混合，在氮气保护条件下，80℃搅拌反应7h，反应结束后，经过过滤、真空干燥，得到负载型催化剂；可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈的用量比为7g：100mL：2g：0.1g；
[0023]将单氰胺加水稀释，稀释至单氰胺的质量分数为6％，然后加入氯甲酸甲酯，用氢氧化钠调节反应体系pH值为11，加入负载型相转移催化剂，设置温度为45℃，搅拌反应，过滤、浓缩，得到氰氨基甲酸甲酯。单氰胺和氯甲酸甲酯的摩尔比为1：1.01；负载型相转移催化剂的添加量为单氰胺质量的4％。产物纯度99.7％，收率86.5％。
[0024]实施例2
[0025]本实施例提供一种氰氨基甲酸甲酯合成工艺，包括如下步骤：
[0026]将介孔分子筛和体积分数90％乙醇水溶液混合，加入γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，设置温度为50℃，反应24h，反应结束后经过过滤、醇洗，真空干燥，得到可接枝载体。载体、乙醇水溶液和γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量比为10g：100mL：10g；
[0027]将可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈混合，在氮气保护条件下，80℃搅拌反应8h，反应结束后，经过过滤、真空干燥，得到负载型催化剂；可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈的用量比为7g：100mL：3g：0.1g；
[0028]将单氰胺加水稀释，稀释至单氰胺的质量分数为7％，然后加入氯甲酸甲酯，用氢氧化钠调节反应体系pH值为10，加入负载型相转移催化剂，设置温度为50℃，搅拌反应，过
滤、浓缩，得到氰氨基甲酸甲酯。单氰胺和氯甲酸甲酯的摩尔比为1：1.01；负载型相转移催化剂的添加量为单氰胺质量的5％。产物纯度99.6％，收率85.8％。
[0029]实施例3
[0030]本实施例提供一种氰氨基甲酸甲酯合成工艺，包括如下步骤：
[0031]将介孔分子筛和体积分数90％乙醇水溶液混合，加入γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷，设置温度为50℃，反应24h，反应结束后经过过滤、醇洗，真空干燥，得到可接枝载体。载体、乙醇水溶液和γ
‑
甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的用量比为10g：100mL：10g；
[0032]将可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈混合，在氮气保护条件下，80℃搅拌反应8h，本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.氰氨基甲酸甲酯合成工艺，其特征在于，包括如下步骤：将可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈混合，在氮气保护条件下，80℃搅拌反应7
‑
8h，反应结束后，经过过滤、真空干燥，得到负载型催化剂；将单氰胺加水稀释，然后加入氯甲酸甲酯，调节反应体系pH值为9
‑
11，加入负载型相转移催化剂，设置温度为45
‑
50℃，搅拌反应，得到氰氨基甲酸甲酯。2.根据权利要求1所述的氰氨基甲酸甲酯合成工艺，其特征在于，单氰胺加水稀释，稀释至单氰胺的质量分数为6
‑
7％。3.根据权利要求1所述的氰氨基甲酸甲酯合成工艺，其特征在于，可接枝载体、甲苯、甲基丙烯酰丙基二甲基苄基氯化铵和偶氮二异丁腈的用量比为7
‑
8g：100mL：2
‑
3g：0...

【专利技术属性】
技术研发人员：张荣光，梁华祥，孙新权，谭凌杰，陈金胜，颜尚兵，孔德明，张权香，方竹青，陶秀芳，
申请(专利权)人：安徽东至广信农化有限公司，
类型：发明
国别省市：