增强的减反射效果制造技术

本发明专利技术披露了一种玻璃制品，该玻璃制品在两侧上涂覆有减反射涂层并且特征在于非常低的可见光反射率和高可见光透射率。空气侧是通过CVD工艺涂覆的并且锡侧是通过PVD工艺涂覆的。的。的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】增强的减反射效果


[0001]本专利技术涉及改进的减反射嵌装玻璃(glazing)，其特征在于可见光透射率为至少90％并且可见光反射率为至多1.0％。本专利技术的嵌装玻璃是可热处理的并且是化学和机械耐久的。本专利技术的嵌装玻璃由于其特性而适用于涉及单片玻璃基板、层压玻璃基板和多层嵌装玻璃单元的应用。应用是在汽车、建筑和家居电器中的。

技术介绍

[0002]存在来自市场的对于这样的玻璃制品的需求，该玻璃制品具有非常低的反射率，并且允许非常高的光透射和通过该玻璃制品的良好视野。例如，此类制品可以满足市场对商用冰箱门的需求，以允许消费者通过冰箱的窗更好地看到冰箱内部。其还可能对于商业橱窗或对于博物馆中的防护玻璃等等具有帮助。当然，这些仅是此类制品可能的目的的几个实例。
[0003]本专利技术的玻璃制品将建筑物或封闭系统(诸如冰箱)的外部和内部隔开。每个玻璃表面均导致光反射。众所周知，特殊的涂层能够减少空气与玻璃之间的表面处的这种反射。例如，现有技术披露了减反射涂层，并且通过减反射涂层，我们在此意指包括相继的高和低折射率层的堆叠体(stack)。许多解决方案描述了此类相继的交替的高和低折射率层。此类涂层可以通过任何已知的方法沉积在玻璃表面上。例如，WO 2016066994 A1披露了一种玻璃基板和形成在该玻璃基板上的涂层，该涂层包括折射率为至少1.8的第一氧化物层和折射率为至多1.6的第二氧化物层，从而导致至多6.5％的可见光反射率。该两个氧化物层优选在浮法玻璃工艺期间通过CVD沉积。US 20070236798A1披露了一种通过磁控溅射沉积的四层反射堆叠体(交替的高和低折射率)，其由于较低的反射而允许光透射增加至少3％。
[0004]通过在玻璃基板的另一侧上添加第二减反射涂层，还要更低的光反射是可能的。AGC开发了一种高度透明的产品(EP 3385236A1)，该产品具有沉积在玻璃基板的两个主表面上的相同的减反射涂层，从而允许最大2％的可见光反射率。两个涂层都是遵循溅射法沉积的。如可以看出的，在减反射玻璃基板方面可以获得非常好的结果。
[0005]尽管在玻璃基板的每个主要侧上都具有减反射涂层是得到非常好的结果的好方式，但仍证明该解决方案面临其他问题。大多数情况下，溅射设施配备有支撑玻璃基板并且允许其能够在溅射靶下前进的辊。这意味着在第一次在该设施中通过后，使基板翻转并允许第二侧在相同靶下通过。该两步工艺使整个操作复杂且昂贵。但最重要的是，因为经溅射的涂层是软涂层，已知的是当以该方式运送经PVD涂覆的表面时，存在在最终产品上出现痕迹的风险，当经涂覆的玻璃需要进行热处理时，该风险还要更大。
[0006]如可以理解的是，仍有兴趣来找到更好的解决方案，以获得以更低的成本而具有高可见光透射并且具有良好耐久性的更好的减反射制品。

技术实现思路

[0007]本专利技术涉及具有增强的减反射效果的减反射经涂覆制品。本专利技术是关于将CVD空
气侧减反射涂层与PVD锡侧减反射涂层组合的可能性的研究的结果，并且显示了如何能够提高可见光透射和降低可见光反射。高和低折射率材料的氧化物层已沉积在玻璃基板的两个侧上。为了优化氧化物层的厚度，已经进行了一些模拟并且这些模拟表明了有希望的结果。以非常出乎意料但仍未被理解的方式，实际的光学参数看起来远好于模拟的光学参数。由此看来，通过将PVD减反射涂层与CVD减反射涂层组合，意想不到的协同作用导致可见光反射更多的降低。到目前为止，没有人能够解释该出乎意料的效果，但是本领域技术人员知晓的是，如果沉积工艺是CVD或PVD，则由相同材料制成并具有相同厚度的层可能是不同的。事实上，在第一种情况下，沉积是在大气压力下在非常高的温度下进行的，而PVD工艺则意指在较低温度下的真空工艺。我们可以假设所得层至少具有不同的结晶度和不同的密度。
[0008]此外，我们已观察到本专利技术的减反射经涂覆制品通过加热过程受到的影响要小得多。即，回火后的反射颜色之间的差异受加热的影响小于当双侧均经PVD涂覆时双侧减反射涂层的反射颜色。换句话说，本专利技术的经涂覆的制品在热处理与非热处理的制品之间具有更好的匹配性。更特别地，表示为ΔE*Rc的反射中的颜色变化低于4.0、优选低于3.5并且更优选低于3.0。
[0009]现在将更详细地描述本专利技术。本专利技术的减反射经涂覆制品包括玻璃基板，该玻璃基板具有两个主表面，在此称为空气侧表面和锡侧表面，那些名称涉及玻璃制品的浮法制造工艺。空气侧涂覆有CVD涂层，并且锡侧涂覆有PVD涂层。两个涂层都被设计为具有减反射特性，并且两个涂层都是相继的具有高折射率和低折射率的氧化物层。优选地，对于两个涂层，低折射率层包含硅氧化物。有利地，CVD高折射率层包含锡氧化物或钛氧化物。本专利技术的经涂覆的制品的规格在表1中给出。本专利技术的经涂覆的制品是如规范EN 1096
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2中所定义的A类产品，因而是耐久的经涂覆的制品并且还意味着该PVD涂层不含银层。这对于热处理前和热处理后的该制品都是如此。这意指可以在必要时对本专利技术的经涂覆的制品执行热处理。
[0010]表1 优选更优选最优选可见光透射率(％)≥90≥91≥92可见光反射率(％)≤1.2≤1.1≤1.0
[0011]通过减反射涂层，我们意指一种涂层，该涂层使得在经涂覆的制品上得到的可见光反射的测量值比在未经涂覆的相同玻璃制品上测得的反射低至少1％、优选低至少1.5％并且更优选低至少2％。该效果在两侧均被证实。
[0012]对于双侧减反射经涂覆制品，可见光反射的测量值比相应的单侧减反射经涂覆制品的可见光反射的测量值低至少2％、优选低至少2.5％并且更优选低至少3％。
[0013]通过CVD涂层，我们意指在浮法玻璃工艺期间沉积的涂层，该工艺涉及在高于400℃的温度下在玻璃上沉积的期间进行化学转化的气体、粉末或喷涂的前体。通过CVD氧化物层，我们意指通过CVD工艺沉积的氧化物层。本领域已知的任何CVD工艺都便于制造本专利技术的CVD涂层，诸如在线或离线工艺。例如，WO 2010107998给出了CVD在线工艺的良好的非限制性实例，并且通过引用以其整体并入本文。CVD离线工艺也是可能的，不过更昂贵。
[0014]通过PVD涂层，我们是指众所周知的涉及在高真空气氛中对靶进行等离子体溅射的沉积工艺。通过PVD氧化物层，我们意指通过PVD工艺沉积的氧化物层。任何溅射工艺都适
合于构建本专利技术的减反射涂层。可替代地，部分或全部的PVD涂层也可以通过本领域中已知为PECVD工艺的工艺制成。
[0015]通过可回火的经涂覆的制品，我们意指该经涂覆的制品在高于600℃的温度下被热处理多于2分钟且少于10分钟之后未发生变化。即，在回火后在该经涂覆的产品上不应观察到痕迹、划痕或裂纹，也不应观察到腐蚀痕迹。用于热处理的时间和持续时间根据玻璃厚度以已知方式调节。
[0016]样品的光学特性用具有150mm直径积分球的分光光度计Perkin Elmer Lamdba 950来测量。可见光透射率和可见光反射率性能根据标准EN本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种具有两个主表面的玻璃制品，该玻璃制品包括在空气侧主表面上的CVD减反射涂层和在锡侧主表面上的PVD减反射涂层。2.如权利要求1所述的玻璃制品，其特征在于，可见光反射率为至多1.2％、优选至多1.1％并且更优选1.0％。3.如权利要求1所述的玻璃制品，其特征在于，测得的可见光反射率为模拟值的至多71％。4.如权利要求1所述的玻璃制品，其特征在于，可见光透射率为至少90％、优选至少91％并且更优选至少92％。5.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该CVD减反射涂层包括至少3个氧化物层，使得更靠近基板的第一氧化物层具有低折射率，沉积在该第一氧化物层之上的第二氧化物层具有高折射率，并且沉积在该第二氧化物层之上的第三氧化物层具有低折射率。6.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该CVD减反射涂层的高折射氧化物层的特征在于折射率为至少1.7并且优选至少1.8。7.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该CVD减反射涂层的高折射氧化物层选自钛基氧化物、锡基氧化物层或两者的混合物。8.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该CVD减反射涂层的第一氧化物层的特征在于折射率为至多1.8并且优选至多1.7。9.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该CVD减反射涂层的第三氧化物层的特征在于折射率为至多1.7并且优选至多1.6。10.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该CVD减反射涂层的第一和第三CVD氧化物层包含硅氧化物。11.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该至少3个CVD氧化物层的第一氧化物层具有包括在15与100nm之间、优选在20与90nm之间并且更优选在35与85nm之间的厚度。12.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该至少3个CVD氧化物层的第二氧化物层具有包括在15与500nm之间、优选在65与480nm之间并且更优选在70与460nm之间的厚度。13.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，该至少3个CVD氧化物层的第三氧化物层具有包括在50与125nm之间、优选在60与100nm之间并且更优选在70与95nm之间的厚度。14.如前述权利要求中任一项所述的玻璃制品，其中，具有高折射率的补充CVD氧化物层沉...

【专利技术属性】
技术研发人员：V，
申请(专利权)人：旭硝子欧洲玻璃公司，
类型：发明
国别省市：