氧化型染发剂中对、邻苯二胺和对、间苯二酚四种染料同时测定的方法技术

本发明专利技术公开了一种对氧化型染发剂中对、邻苯二胺和对、间苯二酚四种染料同时测定的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：（１）配制不同染料不同倍率含量的标准品溶液；（２）配制待测样品溶液；（３）分别精确吸取标准品溶液和待测样品溶液，注入气相色谱仪进行测定即得。该方法样品前处理简单，采用毛细管柱可以节省时间和易于操作，而且可以同时检测四种氧化型染料，可以定量分析，节省成本，具有快速检测等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于化学仪器分析
，涉及一种氧化型染发剂中对、邻苯二 胺和对、间苯二酚四种染料同时测定的方法。
技术介绍
染发剂为给头发染色的一种化妆品。根据中华人民共和国轻工行业标准 QB/T 1978 — 2004《染发剂》规定，染发剂按染色原理可分为氧化型染发剂 和非氧化型染发剂。氧化性染发剂作为一种永久性染发剂，为市场上的主流产品。其原理在于 其所用的是低相对分子质量的染料中间体，如对苯二胺、对胺基苯酚等。这些 染料中间体本身无色，不能单独使用，当其与显色剂混合使用时被氧化生成醌 亚胺(P-benzoquinoneimine)，再与假性负碳离子偶合剂反应生成二苯胺 (diphenylamiiie),这种化合物被进一步氧化后生成有色大分子化合物，从而起 到染色的作用。由于染料大分子是在头发纤维内通过染料中间体和偶合剂小分 子反应生成。因此，在洗涤时，形成的染料大分子是不容易通过毛发纤维的孔 径被冲洗。染发剂染发接触皮肤，而且在染发的过程中还要加热，使苯类的有机物质 通过头皮进入毛细血管，然后随血液循环到达骨髓，长期反复作用于造血干细 胞，导致造血干细胞的恶变，导致白血病的发生。而染发剂之所以会导致皮肤 过敏、白血病等多种疾病。对苯二胺是染发剂中必须用到的一种着色剂，是国 际公认的一种致癌物质。2007年7月1日国家卫生部颁布实施的2007年版《化妆品卫生规范》，。 规范列出了染发类化妆品中允许使用的96种染发剂原料，并明确了它们的限 制使用要求和标签标注规定。染发产品的安全性极为重要，染发剂中一些染料 的使用有可能对皮肤产生致癌作用。如邻苯二胺、间苯二胺及它们的N位 取代衍生物及其盐类，属于化妆品中禁用组分；对苯二胺及其N位取代衍生 物均为化妆品组分中限用物质，其在化妆品中最大允许浓度为6%(以游离基 计)，限用于染发用氧化着色剂， 一般使用时，产品标签上必须注明本品含"苯二胺类"。由于洗发水的使用频率髙，长期累积，很容易对消费者的健康安全 造成威胁。目前对于氧化型染发剂中的对苯二胺、邻苯二胺、对苯二酚、间苯二酚的 常规检测方法主要有髙效液相色谱法。我国2007版《化妆品卫生规范》将氧 化型染发剂中邻苯二胺、对苯二胺、间苯二胺列为限用物质，规定其在化妆 品中最大允许浓度为6%以内，其检测方法也是高效液相色谱法。髙效液相色 谱法虽然具有检出限低、分析灵敏度髙等优点，被列入常规检测方法，但所 用仪器昂贵、分析成本髙，在使用中受到限制，而且不能同时检测多种不同染 料。本专利技术由此而来。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种对氧化型染发剂中对、邻苯二胺和对、间苯二酚 四种染料同时测定的方法，解决了现有技术中四种染料不能同时检测、检测费 用较髙、分析成本髙、使用受限等缺陷。为了解决现有技术中这些问题，本专利技术提供的技术方案如下 一种对氧化型染发剂中对、邻苯二胺和对、间苯二酹四种染料同时测定的 方法，其特征在于所述方法包括以下步骤(1) 配制不同染料不同倍率含量的标准品溶液；(2) 配制待测样品溶液；(3) 分别精确吸取标准品溶液和待测样品溶液，注入气相色谱仪进行测 定即得。优选的，所述的标准品溶液配制方法如下分别精确称取对苯二胺、邻苯二胺、对苯二酚、间苯二酚四种染料标准品 适量，加入无水亚硫酸钠抗氧化，以适当的溶剂配制成10mg/mL的标准储备 液；将配制得到的标准储备液稀释不同倍率得到不同染料不同倍率含量的标准 品溶液。优选的，所述待测样品溶液按照如下步骤进行配制精确称取染发剂样品适量，加入无水亚硫酸钠，以适当的溶剂配制成 0.1g/mL的溶液超声提取20 60min，离心滤过，滤液即为待测样品溶液。 优选的，所述的溶剂为乙酸乙酯溶液。5优选的，所述方法还包括将标准品溶液注入气相色谱仪并以染料标准品含 量为横坐标，以不同倍率的染料标准品的峰高或峰面积为纵坐标，绘制标准曲 线。优选的，所述步骤(3)气相色谱测定时的色谱条件为载气流速氮气流速0.8 1.1mL/min;氢气流速20~40mL/min;空气流速300~400mL/min;进样口温度240~280";进样量0.05~0.5uL;不分流进样模式；采用毛细管柱；色谱柱采用程序升温，150 170t:保持20 60sec,以35-50 tl/min升温至180~200"保持7~10min，然后以8 12"/min升温至190~210 "保持2~3min,然后以35~45°0/min升温至270~300t!保持l~3min;检测 器温度270~300^C。优选的，所述步骤(3)气相色谱测定时的色谱条件为-载气流速氮气流速lmL/min;氢气流速30mL/min:空气流速 350mL/min;进样口温度250";进样量0.2uL;不分流进样模式；采用毛细管柱；色谱柱采用程序升温，160C保持30sec，以40"/min升 温至190"保持9min，然后以10'C/min升温至200"C保持2.5min,然后以 40"C/min升温至280"保持2min;检测器温度280"C。优选的，所述的色谱柱选用DB-1701 30m*0.32mm*0.25li m毛细管柱。优选的，所述方法测定得到的色谱中各峰的保留时间和化合物为1号峰， 保留时间为6.119min,为乙酸已酯；2号峰，保留时间为9.522min，为邻苯二 胺；3号峰，保留时间为10.399min，为对苯二胺4号峰，保留时间为12.459min， 为对苯二酚；5号峰，保留时间为13.105min,为间苯二酚。本专利技术技术方案中染发剂中上述四种氧化型染料经乙酸乙酯超声提取后， 过滤，滤液用气相色谱仪(FID检测器)进行分析，以保留时间定性，以标准 品峰髙或峰面积定量。通过本专利技术的技术方案大大增加了邻苯二胺、对苯二胺、 对苯二酚、间苯二酚的检出限和定量限。其中邻苯二胺的检出限为30ug/mL， 定量限为100ug/mL、对苯二胺的检出限为30ug/mL,定量限为100ug/mL、对 苯二酚的检出限为30ug/mL，定量限为100ug/mL、间苯二酚的检出限为 30ug/mL，定量限为100ug/mL.本专利技术采用毛细管柱直接进样同时分析四种氧化型化合物。具有以下优点1. 虽然现有技术中髙效液相色谱法、气相色谱-质谱法然具有检出限低、 分析灵敏度髙等优点，也被列入常规检测方法，但其方法所用仪器昂贵、分析 成本髙，在使用中受到限制。2. 本专利技术样品前处理简单，采用毛细管柱可以节省时间和易于操作。3. 本专利技术的技术方案中染发剂四种氧化型化合物可以同时检测，优选技 术方案中采用标准曲线时可以定量分析，节省成本，具有快速检测的优点。附图说明下面结合附图及实施例对本专利技术作进一步描述 图1为本专利技术实施例获得的色谱图。其中l号峰为乙酸乙酯，2号峰为对苯二胺、3号峰为邻苯二胺、4号峰 为对苯二酚、5号峰为间苯二酚。具体实施例方式以下结合具体实施例对上述方案做进一步说明。应理解，这些实施例是用 于说明本专利技术而不限于限制本专利技术的范围。实施例中采用的实施条件可以根据 具体厂家的条件做进一步调整，未注明的实施条件通常为常规实验中的条件。实施例l染发剂中四种氧化型染料的检测 试剂和样品无水亚硫酸钠(分析纯)、乙酸乙酯(HPLC)、邻本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对氧化型染发剂中对、邻苯二胺和对、间苯二酚四种染料同时测定的方法，其特征在于所述方法包括以下步骤：　（１）配制不同染料不同倍率含量的标准品溶液；　（２）配制待测样品溶液；　（３）分别精确吸取标准品溶液和待测样品溶液，注 入气相色谱仪进行测定即得。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴晓明，余雯静，郑利，石建华，
申请(专利权)人：中华人民共和国苏州出入境检验检疫局，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]