一种4,4制造技术

本发明专利技术公开了一种4,4

【技术实现步骤摘要】
一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法。

技术介绍

[0002]4,4
’‑
联苯二酚(CAS NO.92
‑
88
‑
6)可作为橡胶防老剂、塑料抗氧剂、石油制品稳定剂。同时，由于其独特的联苯结构，具有优异的耐热性，高纯度的4,4
’‑
联苯二酚，在化工行业中作为主原料或改性单体广泛用于制备性能优良的聚酯、聚氨酯、聚砜、环氧树酯、液晶高分子工程塑料等。目前，4,4
’‑
联苯二酚在国内外需求量逐年上升，不过高纯度的4,4
’‑
联苯二酚，我国还主要依赖于进口。
[0003]国内外报道合成4,4
’‑
联苯二酚的工艺有很多，例如采用2,6
‑
二叔丁基苯酚为原料，在催化剂的作用下进行氧化偶联再还原得到3,5,3
’
,5
’‑
四叔丁基
‑
4,4
’‑
联苯二酚，然后再脱异丁烯得到4,4
’‑
联苯二酚(如公开号为CN113416119A、CN113956135A、CN112142570A的中国专利)；采用对卤代苯酚或对硼酸类取代物苯酚直接偶联的方法(如公开号为CN 113912478A、CN111533645A、CN115466165A、CN114181046A、CN108715574A的中国专利)。其中，采用2,6
‑
二叔丁基苯酚为原料的方法是工业化生产的主要技术路线。
[0004]目前，国内有多家生产2,6
‑
二叔丁基苯酚产品的企业，2,6
‑
二叔丁基苯酚本身就是一种优异的抗氧剂，使用非常广泛。根据报道，2,6
‑
二叔丁基苯酚是使用苯酚与异丁烯为原料，在酚基铝催化下制备的。不过同时也会伴随着副产物2,4
‑
二叔丁基苯酚和2
‑
叔丁基苯酚的产生。然而，2,4
‑
二叔丁基苯酚也可以单独作为抗氧剂使用。但是，如何将2
‑
叔丁基苯酚更好的使用也成为摆在面前的问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是针对以上工艺的不足以及2
‑
叔丁基苯酚更好的使用，提供一种高纯度4,4
’‑
联苯二酚的制备方法，本专利技术以2,6
‑
二叔丁基苯酚与2
‑
叔丁基苯酚为混合原料，在铜盐/离子液体催化下进行氧化偶联和还原反应得到混合中间体，混合中间体再在含磺酸基离子液体催化下脱异丁烯制备4,4
’‑
联苯二酚。
[0006]本专利技术提供一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法，包括如下步骤：
[0007]1)在室温条件下，将2,6
‑
二叔丁基苯酚与2
‑
叔丁基苯酚加入到有机溶液中，得到2,6
‑
二叔丁基苯酚与2
‑
叔丁基苯酚的有机溶液；
[0008]2)向步骤1)所得有机溶液中加入铜盐/离子液体催化剂，均匀混合后即为反应体系；
[0009]3)升温到110℃
‑
165℃回流，通入空气进行氧化偶联反应，同时分馏出生成的水；
[0010]4)氧化偶联反应结束后，通入氮气，继续保持回流，进行还原反应；
[0011]5)还原反应结束后，降温到室温过滤，得到3,5,3
’
,5
’‑
四叔丁基
‑
4,4
’‑
联苯二酚、3,5,3
’–
三叔丁基
‑
4,4
’‑
联苯二酚、3,3
’–
二叔丁基
‑
4,4
’‑
联苯二酚中间体；
[0012]6)将步骤5)得到的中间体再加入到有机溶剂中，得到有机溶液；
[0013]7)向步骤6)所得的有机溶液中加入磺酸基离子液体催化剂；
[0014]8)升温到110℃
‑
165℃回流，进行脱异丁烯反应，反应结束后降温到25℃
‑
35℃，过滤，得到产品4,4
’‑
联苯二酚。
[0015]本专利技术所述一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法，采用反应方程式表示为：
[0016][0017]进一步地，上述步骤1)中，所述2,6
‑
二叔丁基苯酚与2
‑
叔丁基苯酚的重量比例为10:(1
‑
3)，优选为10:2。
[0018]进一步地，上述步骤1)中，所述2,6
‑
二叔丁基苯酚和2
‑
叔丁基苯酚的混合物与有机溶剂的重量比例为1:(3
‑
6)，优选为1:4。
[0019]进一步地，上述步骤1)和步骤6)中，所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、均三甲苯中的一种，优选为二甲苯。
[0020]进一步地，上述步骤2)中，所述铜盐为氯化铜或溴化铜，优选为氯化铜。
[0021]进一步地，上述步骤2)中，所述离子液体为1
‑
胺乙基
‑3‑
甲基咪唑溴盐、1
‑
胺丙基
‑3‑
甲基咪唑氯盐、1
‑
胺丙基
‑3‑
甲基咪唑溴盐、1
‑
胺丙基
‑3‑
丁基咪唑溴盐中的一种，优选为1
‑
胺乙基
‑3‑
甲基咪唑溴盐。
[0022]进一步地，上述步骤2)中，所述铜盐与离子液体的摩尔比为1:(2
‑
4)，优选为1:2.5。
[0023]进一步地，上述步骤2)中，所述铜盐与2,6
‑
二叔丁基苯酚和2
‑
叔丁基苯酚的有机溶液的重量比为(2
‑
6):1000，优选为3:1000。
[0024]进一步地，上述步骤6)中，所述中间体与有机溶剂的重量比为1:(3
‑
7)，优选为1:5。
[0025]进一步地，上述步骤7)中，所述磺酸基离子液体为1
‑
磺酸丙基
‑3‑
甲基咪唑氯盐、1
‑
磺酸丙基
‑3‑
甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1
‑
磺酸丙基
‑3‑
甲基咪唑三氟乙酸盐中的一种，优选为1
‑
磺酸丙基
‑3‑
甲基咪唑三氟甲磺酸盐。
[0026]进一步地，上述步骤3)中，所述反应时间为1
‑
5h，优选为3h；上述步骤4)中，所述反应时间为5<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1)在室温条件下，将2,6
‑
二叔丁基苯酚与2
‑
叔丁基苯酚加入到有机溶剂中，得到2,6
‑
二叔丁基苯酚与2
‑
叔丁基苯酚的有机溶液；2)向步骤1)所得有机溶液中加入铜盐/离子液体催化剂，均匀混合后即为反应体系；3)升温到110℃
‑
165℃回流，通入空气进行氧化偶联反应，同时分馏出生成的水；4)氧化偶联反应结束后，通入氮气，继续保持回流，进行还原反应；5)还原反应结束后，降温到室温过滤，得到3,5,3
’
,5
’‑
四叔丁基
‑
4,4
’‑
联苯二酚、3,5,3
’–
三叔丁基
‑
4,4
’‑
联苯二酚、3,3
’–
二叔丁基
‑
4,4
’‑
联苯二酚中间体；6)将步骤5)得到的中间体再加入到有机溶剂中，得到有机溶液；7)向步骤6)所得的有机溶液中加入磺酸基离子液体催化剂；8)升温到110℃
‑
165℃回流，进行脱异丁烯反应，反应结束后降温到25℃
‑
35℃，过滤，得到产品4,4
’‑
联苯二酚。2.根据权利要求1所述的一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述2,6
‑
二叔丁基苯酚与2
‑
叔丁基苯酚的重量比例为10:(1
‑
3)。3.根据权利要求1所述的一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法，其特征在于：步骤1)中，所述2,6
‑
二叔丁基苯酚和2
‑
叔丁基苯酚的混合物与有机溶剂的重量比例为1:(3
‑
6)。4.根据权利要求1所述的一种4,4
’‑
联苯二酚的制备方法，其特征在于：步骤1)和步骤6)中，所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：严留新，汤浩，冯欣欣，张海娟，陈年海，王飞，韩维鹏，
申请(专利权)人：江苏新瀚新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：