固体危险废物无害化处理工艺制造技术

本发明专利技术公开了一种固体危险废物无害化处理工艺，将废渣中的有毒有机物采用固相体系Ｆｅｎｔｏｎ氧化处理降解，同时可将废渣中的有毒无机物，比如Ａｓ（Ⅲ）转化为Ａｓ（Ｖ），进一步降低砷的毒性；之后添加水泥进行固化处理，固化处理前可投加铁盐、镁盐、铝盐、钙盐等盐类药剂中的至少一种进行稳定化处理，将废渣中的有毒无机物固定。本发明专利技术工艺处理效果良好，而且工艺简单易操作，所采用的药剂也经济易得，并且通过合理安排可以使处理过程不产生二次污染。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种固体危险废物无害化处理工艺，特别是一种含砷和/ 或含硝基苯类有毒有机物的危险废物的无害化处理工艺。
技术介绍
生产饲料添加剂氨苯砷酸和洛克沙生所产生的废渣，以及厂内废水处 理站物化处理部分的沉淀物通常同时含有砷和有毒有机物(主要为硝基苯类物质和苯胺类物质)，根据《危险废物名录》(2008 ),该废渣属于危险 废物，编号为HW02(医药废物-275-001-02 )。对废渣采用GC-MS及ICP-MS 等方法检测，并对照《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》 (GB5085.3-2007),表明硝基苯和砷为主要的控制污染物。该废物中既含 有机污染物又含无机污染物，处理难度较大。目前对该类危险废物的处理 技术仍然缺乏，有机砷饲料添加剂行业(氨苯砷酸和洛克沙生)已被相关 部门列入污染行业黑名单，责令停产整治。Fenton氧化处理工艺目前广泛应用于废水处理和污染土:t裏处理，比如 中国专利技术专利申请200710114887.7公开了一种造纸制浆废水Fenton两步 法氧化处理工艺，氧化剂&02在催化剂Fe(II)下生成强氧化性的.OH， 能去除难降解有机物。但目前尚未有用于固体危险废物处理的报道。此外， 因为Fenton氧化工艺通常在水相体系中(处理污染土壤时在泥浆反应器 中)进行，其固液比一般高于5: 1，处理过程中会产生废水，而该废水的 处理又再次产生污泥，从而使二次污染问题逐步放大。
技术实现思路
本专利技术提供了 一种处理固体危险废物的方法，实现危险废物中硝基苯 类物质或其他有毒有才几物的降解，同时可将废渣的As(m)转化为As(V), 进一步降低砷的毒性，然后将废渣中的砷固定，并且不会造成二次污染。一种固体危险废物无害化处理工艺，包括以下步骤(1 )将废渣称量后加入Fenton氧化反应器内，根据废渣中有毒有机 物的含量加入适量的Fenton试剂(11202和亚铁盐)进行反应，反应时间 约20-60 min;Fenton试剂的投加量可根据废渣中有毒有机物的量而定， 一般H202 的投加量为H202:废渣=0.5-1.5: 1;当废渣中有毒有机物的含量在 10000ppm以下时，采用质量百分浓度为1%-10%的11202,亚铁盐药剂的 投加量为亚铁盐废渣=0.04-1: 1;当废渣中有毒有机物的浓度在10000ppm 以上的，釆用质量百分浓度为10%-30%的H202,亚铁盐药剂的投加量为 盐铁盐废渣=0.5-5: 1;在该反应过程中，有毒有机物被氧化降解，废渣中若含有毒性较大的 As(III),也被转化为毒性相对较小的As(V)，反应过程中产生的有毒有 机物废气采用稀酸溶液吸收；反应结束后，对废渣进行毒性浸出试验，若其中的有毒有机物的浸出 毒性浓度未达到《危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别》(GB5085.3-2007) 的标准，则重新进行固相体系Fenton氧化处理；(2)经过固相体系Fenton氧化处理的物料加水泥固化，水泥投加比 例为水泥废渣(质量比)=1.5-4:1;当废渣中砷的含量较高时可添加铁盐、镁盐、铝盐、钩盐等盐类药剂 中的至少一种进行稳定化处理，投加量由砷的含量而定， 一般为盐类药剂 砷(摩尔比)=1.5-4:1,而后再加水泥进行固化处理，Fe3+、 Mg^等离子 以吸附、沉淀等作用将废渣中的可溶态砷稳定下来，使之不易从废渣中溶 解出来污染环境；当废渣中阴离子浓度(比如so42-)较高时，不利于水泥固化，可加 入适量的熟石灰，Ca与SO -反应生成石膏，从而减小SO -的影响；稳定化过程中由盐类药剂水解产生的酸性气体通过44液吸收去除；固化后的固化块需进行养护，对养护后的固化块进行浸出毒性浓度检 测，若砷的浸出毒性浓度大于5 mg/L，超过《危险废物鉴别标准浸出毒 性鉴别》(GB5085.3-2007 )，将固化块敲碎重新进行稳定化/固化处理。吸收废气的稀酸溶液经Fenton氧化处理后，与石咸液混合中和后作为 固化处理用水，使本工艺不产生废水。本专利技术采用较简单的Fenton氧化工艺及稳定化/固化工艺处理成分比4较复杂的既包含有机污染物又包含无机污染物的固体危险废物，处理效果 良好，而且工艺筒单易才喿作，所采用的药剂也经济易得。附图说明图1为本专利技术方法的一种工艺流程示意图。 具体实施例方式如图l所示，对有机砷饲料添加剂生产废渣进行浸出毒性浓度鉴定，若硝基苯和砷均未达标，则先进行固相体系Fenton氧化处理去除硝基苯类 物质，投加的Fenton试剂比例为H202 (质量百分浓度18°/。-30% )0.5 mVt 废渣，硫酸亚铁粉剂0.04 t/t废渣。反应过程中产生的硝基苯类废气则釆 用稀石危酸溶液通过喷淋i荅吸收，反应时间20-30 min，反应结束后4企测的 硝基苯浸出毒性浓度，达标后方可进行下一步稳定化/固化处理。将经过固相体系Fenton氧化处理的物料转移至混凝土搅拌机内，开 启搅拌机，緩慢加入氯化铁，投加比例为0.2t/t废渣，15-20 min投加完毕， 搅拌反应15 min,緩慢投加氯化镁(0.25 t/t渣)及熟石灰(0.2 t/t渣)，搅 拌反应15min，投加水泥(1.6 t/t渣)，搅拌反应30min,最终再添加适量 的水，搅拌反应15 min，而后进行出料制模，脱模后养护7-11天。稳定 化过程中由氯化铁水解产生的HC1气体通过集气罩和喷淋塔由NaOH溶液 吸收去除。固相体系Fenton氧化处理中吸收了硝基苯类物质废气的稀硫酸溶液 通过Fenton氧化处理去除其中硝基苯类有机物，Fenton反应最佳pH值为 3左右，之后与稳定化工艺中吸收废气的碱液混合，使得pH值趋于中性。 处理后的吸收液可用于固化处理(固化块需水进行固化)，因此该无害化 处理工艺将不产生废水。经上述Fenton高级氧化工艺及稳定化/固化工艺处理，硝基苯类物质 浸出毒性浓度从600-800 mg/L减至19.8 mg/L,其中硝基苯浸出毒性浓度 从50 mg/L减至0.5-1.0 mg/L;砷浸出毒性浓度从700-1000 mg/L减至 0.98-3.1 mg/L。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种固体危险废物无害化处理工艺，包括以下步骤：　（１）固相体系Ｆｅｎｔｏｎ氧化处理：　将废渣与Ｆｅｎｔｏｎ试剂进行氧化反应，所述的Ｆｅｎｔｏｎ试剂为Ｈ↓［２］Ｏ↓［２］和亚铁盐；反应过程中产生的废气用稀酸溶液吸收去除；　（２）固化处理　经过固相体系Ｆｅｎｔｏｎ氧化处理的废渣中加入水泥进行固化处理。

【技术特征摘要】
1、一种固体危险废物无害化处理工艺，包括以下步骤(1)固相体系Fenton氧化处理将废渣与Fenton试剂进行氧化反应，所述的Fenton试剂为H2O2和亚铁盐；反应过程中产生的废气用稀酸溶液吸收去除；(2)固化处理经过固相体系Fenton氧化处理的废渣中加入水泥进行固化处理。2、 如权利要求1所述的固体危险废物无害化处理工艺，其特征在于 固化处理前添加盐类药剂进行稳定化处理，所述的盐类药剂为铁盐、镁盐、 铝盐、4丐盐中的至少一种。3、 如权利要求2所述的固体危险废物无害化处理工艺，其特征在于 稳定化处理过程中由盐类药剂水解产生的酸性气体通过碱液吸收去除。4、 如权利要求3所述的固体危险废物无害化处理工艺，其特征在于 吸收废气的稀酸溶液经Fenton氧化处理后，与碱液...

【专利技术属性】
技术研发人员：沈东升，胡立芳，龙於洋，何若，方程冉，姜晨竞，吴玉勇，姚俊，李文兵，郑元格，王静，冯华军，
申请(专利权)人：浙江大学，
类型：发明
国别省市：86[中国|杭州]