本发明专利技术公开了属于复合发光材料领域的一种（１，１０－邻菲啰啉－４，７－二苯磺酸）钌（Ⅱ）配合物（简称邻菲啰啉钌配合物）与水滑石复合的红光发光超薄膜及其制备方法。具体步骤为：制备用甲酰胺溶剂剥离的水滑石胶体溶液；配制邻菲啰啉钌配合物水溶液；用亲水处理后的基底在两种溶液中进行交替组装后得到多层邻菲啰啉钌配合物与水滑石复合发光超薄膜。本发明专利技术的优点在于：利用水滑石层板的刚性结构和二维空间的限域作用，实现了光活性配合物的固定化以及在分子尺度上的有序排列，降低了因分子间聚集而产生的红移和荧光淬灭；该薄膜制备过程易于操作，薄膜的发光强度以及薄膜厚度均可通过改变组装次数实现精确可控。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于复合发光材料
，特别是提供了一种邻菲啰啉钌配合 物与水滑石复合的红光发光超薄膜及其制备方法。技术背景光活性金属配合物(如8-羟基喹啉铝)既有无机材料稳定性好的优势， 又具有有机发光材料荧光量子产率高的特点，因此近20年来受到各国学者 的广泛关注，被认为是一类极具应用前景的发光材料。金属钌配合物在金属 配合物的发展历程中占有重要的地位，由于该类配合物优质的光电性能而被 广泛应用于光致发光，电致发光，太阳能电池，电化学分析等重要领域。目 前，金属钌配合物中荧光量子产率最高的化合物为(1，10-邻菲啰啉-4，7-二 苯)钌(II)配合物或其衍生物，其量子产率为36%，同时是一种性能良好 的红光发光材料。将该类化合物组装成薄膜材料，为其进一步实现功能化与 器件化铺平道路。双金属复合氢氧化物又称为水滑石(Layered Double Hydroxides,简写 为LDHs)是一种新型的多功能层状材料，其具有层板金属元素可调，层间离 子可交换等多种优点。水滑石材料通过在有机溶剂中进行机械搅拌的方式可 剥离成高度分散的单层纳米片，然后基于静电力，氢键，亲疏水等作用力可 将剥离的层板与不同功能特性的聚合物阴离子通过层层自组装的方法，组装 成为有序排列的薄膜材料。将带有负电荷的具有光电特性的金属配合物与水滑石纳米片进行交替 组装，形成复合超薄膜，有利于实现金属配合物在分子尺度上的定向排列和 均匀分散，消除由于聚集产生的荧光淬灭。然而，由于组装作用力的限制， 将水滑石纳米片与光功能特性的金属配合物阴离子进行组装形成超薄膜的 研究至今还未见报道。 专利
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种邻菲啰啉钌配合物，即(i，io-邻菲啰啉-4，7-二苯磺酸)钌(II)配合物与水滑石复合的红光发光超薄膜及其制备 方法。本专利技术将水滑石作为一种新型材料应用于与发光金属配合物的组装， 为金属配合物在分子尺度上的均匀分散提供解决方案。本专利技术的技术方案是将邻菲啰啉钌配合物与在有机溶剂中剥离的水滑 石纳米片经层层组装方法，形成结构有序的金属配合物/水滑石超分子层状 材料。该复合材料充分利用了水滑石的刚性结构和二维空间的限域作用以及 主客体相互作用，实现了发光金属配合物的固定化。本专利技术的邻菲啰啉钌配合物与水滑石复合发光超薄膜的制备步骤如下I. 硝酸根水滑石前体的制备 共沉淀法a. 配制溶液A，将可溶性二价金属阳离子M"和可溶性三价金属阳离子 M3+的硝酸盐溶液，按M"与M"的摩尔比为2-4混合，其中M"的浓度为0. I-IM， !T选自Mg2+、 Co2+、 Ni2+、 Ca2+、 Cu2+、 F,和Mn2+中的一种，M、gAl3+、 Cr3+、 Ga3+、 In3+、 Co3+、 F,和V"中的一种；b. 配制NaOH或KOH溶液，NaOH或K0H的摩尔数为步骤a中M"和M"的 摩尔总和的2-2.5倍；c. 将步骤a配制的硝酸盐混合溶液在N2保护的条件下缓慢滴加到步骤 b配制的碱液中，搅拌，利用l-5mol/L的NaOH将溶液的pH值范围调节至 7-10，在6(TC-7(TC晶化12-24小时，采用除C02的去离子热水离心洗涤至 中性，50-7(TC干燥12-24小时，得到硝酸根插层水滑石；离子交换法I .配制尿素溶液，尿素的摩尔数为共沉淀法配制的溶液A中M"和M3+ 的摩尔总和的3-5倍；II. 将共沉淀法配制的溶液A和尿素溶液在聚四氟乙烯衬底的压力反应 容器中100-15(TC条件下进行反应12-36小时，采用去离子热水离心洗涤至 中性，50-70'C干燥12-24小时，得到碳酸根插层水滑石；III. 将质量比为200: 1-500: 1的硝酸钠和0. 07-0. lmL浓硝酸与步骤 II制备的碳酸根插层水滑石在惰性气体保护下进行常温离子交换反应12-24 小时，采用除C02的去离子热水离心洗涤至中性，50-70'C干燥12-24小时，得到硝酸根插层水滑石；2. 取0. 05-0. 2g硝酸根插层水滑石在100毫升甲酰胺溶剂里进行剥离 12-36小时，搅拌速度为3000-5000转/分，将剥离后的水滑石溶液离心，弃 去沉淀物，得到澄清透明胶体溶液B;3. 配制50Mmol/L -0. 005mol/L的邻菲啰啉钌配合物溶液C;4. 将用浓H2S(V浸泡30-50分钟，并用去离子水充分清洗后的石英片， 硅片，云母片或玻璃片在溶液B中浸泡10-20分钟，用去离子水充分清洗后， 放置溶液C中，浸泡10-20分钟并充分清洗，得到一次循环的邻菲啰啉钌配 合物与水滑石复合发光超薄膜；5. 重复步骤4，得到多层邻菲啰啉钌配合物与水滑石复合发光超薄膜。 本专利技术的优点在于利用水滑石层状材料的空间限域作用以及主客体之间的相互作用，将光活性分子邻菲啰啉钌配合物与水滑石纳米片进行有序组 装，实现了金属配合物的固定化和薄膜化，同时使其在水滑石层间均匀地分 散，有效地减少了由局部浓度过高产生聚集而导致的发光红移和荧光淬灭。 附图说明图1是本专利技术实施例1得到的邻菲啰啉钌配合物与水滑石复合发光超薄 膜组装层数为32层的荧光发射光谱图。图2是本专利技术实施例2得到的组装层数为4到32层的邻菲口罗啉钌配合 物与水滑石复合发光超薄膜的紫外吸收光谱图，图中为每隔3层进行一次紫 外光谱测试。图3为图2中197， 287和471纳米处吸光度随组装层数增长的变化情况。具体实施方式 实施例1:1.共沉淀法制备硝酸根水滑石前体a. 将0.02mo1的固体Mg(N03) 2'6H20和0. Olmol的固体Al (N03) 3*9H20溶 于50mL除C02的去离子水中；b. 将0.06mo1 Na0H溶于50mL除C02的去离子水中；c. 将步骤b配制的碱溶液置于四口瓶中，在N2气保护的条件下， 一边剧烈搅拌， 一边将步骤a配制的盐溶液缓慢滴加四口瓶内，约0. 5h滴完， 滴加完成后，用5mol/L的NaOH溶液将其pH值调节至8， 6(TC水浴反应24h， 用除C02的去离子热水离心洗涤至pH约为7， 7(TC干燥24h，得到镁铝型硝 酸根插层水滑石；2. 取0. lg上述硝酸根插层水滑石在100毫升甲酰胺溶剂里搅拌24小 时，搅拌速度为3000转/分，将剥离后的水滑石溶液离心，弃去沉淀物，得 到澄清透明胶体溶液A;3. 配制100Mmol/L的邻菲啰啉钌配合物溶液B;4. 将石英片用浓H2S04浸泡35分钟并用去离子水充分清洗后放入溶液A 中浸泡10分钟，用去离子水充分清洗后，放置溶液B中，浸泡10分钟并充 分清洗，得到一次循环的邻菲啰啉钌配合物与水滑石复合发光超薄膜；5. 重复步骤4，得到多层邻菲啰啉钌配合物与水滑石复合发光超薄膜。 对组装层数为32层的薄膜进行表征由图1的荧光发射光谱表征可知，邻菲啰啉钌配合物与水滑石层板有序组装薄膜的发射波长为615纳米，为红光发光区域。实施例2:1. 离子交换法制备硝酸根水滑石前体a. 将0. 015mol的固体Mg(亂)2'6H20和0. 005mol的固体Al (N03)3'9H20 和0. 08mol尿素溶于70mL的去离子水中，在90毫升的聚四氟乙烯压力反应 容器中，在IOO"C条件下晶化反应12小时，用去离子水离本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种邻菲啰啉钌配合物与水滑石复合发光超薄膜，其特征在于，所述超薄膜为红光发光薄膜，其由配合物（１，１０－邻菲啰啉－４，７－二苯磺酸）钌（Ⅱ）与无机组分水滑石纳米片在三维空间层层交替组装形成，具有明显的层状结构特征，同时根据组装层数的不同，薄膜厚度可在几纳米到几百纳米之间均匀调控。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陆军，闫东鹏，卫敏，段雪，
申请(专利权)人：北京化工大学，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]
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