一种水体中酚类化合物的快速检测方法技术

本申请提供了一种水体中酚类化合物的快速检测方法，涉及水质检测.技术领域，包括以下步骤：S1.准备仪器和试剂，气相色谱质谱联用仪、毛细管气相色谱柱、填充吸附微萃取装置、可自动调节萃取速率以及循环次数的半自动装置、MEPS填料HLB；玻璃瓶、样品瓶、乙腈、实验用水为超纯水；S2.初次样品采集，取用多个玻璃瓶，分别于A水库、B水库、C水库和D水库采集地表水样，并将其冷藏储存；S3.再次样品采集，采用滤膜过滤样品后，取适量水样于样品瓶中，调节pH值；S4.萃取头取样。与常规的固相萃取方法相比较，具有简化样品处理流程、时间短以及便于操作的特点，且该方法检测限低，精密度和准确度较好。精密度和准确度较好。精密度和准确度较好。

【技术实现步骤摘要】
一种水体中酚类化合物的快速检测方法


[0001]本申请涉及水质检测
，尤其涉及一种水体中酚类化合物的快速检测方法。

技术介绍

[0002]酚类化合物是指苯或稠环化合物的羟基衍生物，是水体中最常见的有机污染物之一。根据可取代位置的不同，环境中的酚类化合物种类繁多(包括苯酚、2,4
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二甲基苯酚、2
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氯苯酚、2,4
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二氯苯酚、2,4,6
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三氯苯酚、对氯间甲酚、五氯苯酚、2
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硝基酚、4
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硝基酚、2,4
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二硝基酚、4,6
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二硝基邻甲酚、间甲酚)。酚类在化工领域占有重要的地位，是炼焦、制药、纺织、天然气、石化等行业中作的原料、中间体、产品，在生产和使用过程中都有可能随废气或废水而进入环境水体中。酚类属于高毒性物质，许多酚类同时具有致畸、致癌、致突变的三致效应，皮肤、呼吸、口服等均可以使得酚类直接进入血液循环，导致神经系统、内分泌系统和免疫系统的紊乱。酚类引发了广泛的关注。
[0003]常用的检测酚类的方法有气相色谱法和液相色谱法。气相色谱
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氢火焰离子化检测器可以直接检测酚类，但是灵敏度较低；也可以将酚类衍生化用电子捕获检测器检测，衍生剂通常使用溴代甲基五氟苯、五氟苯甲酰氯、七氟丁酸酐等，衍生化试剂合成较困难，衍生过程难以控制、操作繁琐。高效液相色谱无需衍生，但作为广谱性检测器其定性能力较差。分析水体中的酚类化合物时均需要对样品进行前处理，去除干扰物的同时富集目标物以提高灵敏度。目前常用的前处理方法有液液萃取和固相萃取。相关技术中研究了水中14种酚类化合物的液液萃取过程，最终确定4:1的二氯甲烷/乙酸乙酯混合溶液是最佳液液萃取溶剂，14种酚类化合物提取回收率可达82.1
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109.3％。液液萃取操作简单，对仪器设备要求低，但消耗有机溶剂量较多，步骤较为繁琐。固相萃取是目前最主流的分析方法，其他相关技术中以含1％乙酸的乙腈淋洗HLB固相萃取柱提取水中的酚类化合物，地表水中11种酚类回收率可达98.5
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116％，精密度范围在3.58
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4.67％，检出限可达0.1
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0.5ug/L。除液液萃取和固相萃取外，涉及水中酚类化合物检测的前处理方法还有SPME、DLLME等，但是应用不是很多。另外相关技术中将液液萃取、固相萃取、固相微萃取等方法进行了方法比较，结果表明液液萃取回收率较低，固相萃取和固相微萃取等在实际水样检测时具有更好的回收率和稳定性。
[0004]MEPS是2004年瑞典的Abdel
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Rehim提出的一种崭新的固相微萃取技术，其开发初衷是用于小体积生物流体(如尿液和血液)中药物及其代谢产物的分析，由于具有经济、便捷、快速和环境友好等特点，在药物、食品、卫生、环保领域迅速发展起来。MEPS基于固相萃取的原理，以填充吸附剂进行微量萃取，将填充床装置微型化，使其容积从毫升降至微升。由于MEPS与SPE具有相同的分离化学机理，因而成功应用于SPE萃取的吸附剂均适用于MEPS。与液
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液萃取相比，填充吸附微量萃取法的长处在于操作时间较少、可发展成为全自动化技术、仅需少量萃取溶液，并且大大提高了萃取的选择性；与固相萃取相比，样品量从几百毫升降到了几个毫升，极大地节约了时间。该方法也集采样、萃取和浓缩于一体，操作
简单、快速、成本低、使用有机溶剂少、对环境友好，同样在环境水样分析中具有很好的应用前景。该方法目前已经实现商品化运作，十分有利于推广使用。
[0005]本申请旨在基于MEPS
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GC
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MS建立一种水体中酚类化合物的MEPS
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GC
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MS检测水中酚类化合物的方法。

技术实现思路

[0006]为了克服现有的不足，本申请实施例提供一种水体中酚类化合物的快速检测方法，该方法讨论了影响MEPS萃取效果的重要参数，如萃取材料、萃取循环次数和萃取速度、洗脱溶剂和洗脱体积、样品pH实验参数，采用该方法使得水体中12种酚类化合物检测限低，精密度和准确度较好。
[0007]本申请实施例解决其技术问题所采用的技术方案是：一种水体中酚类化合物的快速检测方法，包括以下步骤：
[0008]S1.准备仪器和试剂，气相色谱质谱联用仪、毛细管气相色谱柱、填充吸附微萃取装置、可自动调节萃取速率以及循环次数的半自动装置、MEPS填料HLB；玻璃瓶、样品瓶、乙腈、实验用水为超纯水；
[0009]S2.初次样品采集，取用多个玻璃瓶，分别于A水库、B水库、C水库和D水库采集地表水样，并将其冷藏储存；
[0010]S3.再次样品采集，采用滤膜过滤样品后，取适量水样于样品瓶中，调节pH值；
[0011]S4.萃取头取样，又细分为以下步骤：
[0012](1)、萃取头先后用乙腈和纯水淋洗，吸取适量样品；
[0013](2)、用纯水冲洗；
[0014](3)、抽取气体吹干萃取柱；
[0015](4)、用乙腈洗脱，取适量洗脱液，进入GC
‑
MS检测。
[0016]进一步的，在所述步骤S1中选用的气相色谱质谱联用仪的色谱条件为：
[0017]载气流速：1.0mL/min；色谱柱温度：35℃保持5min，8℃/min升温到230℃，25℃/min升温到280℃；进样口温度：280℃；进样口：分流/不分流毛细管柱进样口；进样方式：分流进样，分流比2:1。
[0018]进一步的，在所述步骤S1中选用的气相色谱质谱联用仪的质谱条件为：
[0019]离子源：EI；接口温度：280℃；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；离子化能量：70eV；全扫描方式：扫描范围45～450amu。
[0020]进一步的，在所述步骤S1中选用的气谱柱采用DB
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5非极性色谱柱，其涂层为5％苯基
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95％甲基硅烷。
[0021]进一步的，在所述步骤S1中，MEPS填料HLB的重量为4mg，使得步骤S4实验过程中，苯酚的回收率94.3％，所有酚类的回收率范围在79.5％
‑
96.9％。
[0022]进一步的，在所述步骤S3中采用醋酸调节pH值，调节至2。
[0023]进一步的，在所述步骤S4的分步骤(1)中，萃取头取样时，萃取头先后用150μL的含0.2％甲酸的乙腈和纯水淋洗，吸取2mL样品，萃取循环次数选择为30次，吸取和排放速度调节至15μL/s。
[0024]进一步的，在所述步骤S4的分步骤(2)中，采用500μL的纯水冲洗。
[0025]进一步的，在所述步骤S4的分步骤(3)中，MEPS中上样完成之后，通过抽取空气或者氮气来吹干吸附剂，且抽取次数具体为抽取500μL空气20次吹干萃取柱。
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种水体中酚类化合物的快速检测方法，其特征在于，包括以下步骤：S1.准备仪器和试剂，气相色谱质谱联用仪、毛细管气相色谱柱、填充吸附微萃取装置、可自动调节萃取速率以及循环次数的半自动装置、MEPS填料HLB；玻璃瓶、样品瓶、乙腈、实验用水为超纯水；S2.初次样品采集，取用多个玻璃瓶，分别于A水库、B水库、C水库和D水库采集地表水样，并将其冷藏储存；S3.再次样品采集，采用滤膜过滤样品后，取适量水样于样品瓶中，调节pH值；S4.萃取头取样，又细分为以下步骤：(1)、萃取头先后用乙腈和纯水淋洗，吸取适量样品；(2)、用纯水冲洗；(3)、抽取气体吹干萃取柱；(4)、用乙腈洗脱，取适量洗脱液，进入GC
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MS检测。2.如权利要求1所述的水体中酚类化合物的快速检测方法，其特征在于，在所述步骤S1中选用的气相色谱质谱联用仪的色谱条件为：载气流速：1.0mL/min；色谱柱温度：35℃保持5min，8℃/min升温到230℃，25℃/min升温到280℃；进样口温度：280℃；进样口：分流/不分流毛细管柱进样口；进样方式：分流进样，分流比2:1。3.如权利要求1所述的水体中酚类化合物的快速检测方法，其特征在于，在所述步骤S1中选用的气相色谱质谱联用仪的质谱条件为：离子源：EI；接口温度：280℃；离子源温度：230℃；四级杆温度：150℃；离子化能量：70eV；全扫描方式：扫描范围45～450amu。4.如权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：何莲，史敏杰，陈芹，庞欣欣，陈慧笛，
申请(专利权)人：浙江浙勘检测有限责任公司，
类型：发明
国别省市：