一种硫化物标准溶液及其制备方法技术

本发明专利技术提供一种硫化物标准溶液及其制备方法，该标准溶液，包含硫化锌和保护剂，保护剂包括天然高分子化合物，其中，保护剂包括壳聚糖、羟乙基淀粉、羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素中的至少一种；标准溶液中的锌与硫的摩尔比≥500:1。本发明专利技术还提供一种硫化物标准溶液的制备方法，包括步骤：向保护剂溶液中依次加入硫化钠溶液和乙酸锌溶液，获得含有硫化锌的标准溶液，保护剂包括天然高分子化合物。本发明专利技术提供的硫化物标准溶液均匀、稳定，可长期保存，硫化钠和乙酸锌结合生成的硫化锌在天然高分子化合物的保护作用下不会发生沉降，同时加入的保护剂在保存过程中也不会发生变质。入的保护剂在保存过程中也不会发生变质。入的保护剂在保存过程中也不会发生变质。

【技术实现步骤摘要】
一种硫化物标准溶液及其制备方法


[0001]本专利技术属于分析化学
，具体涉及一种硫化物标准溶液及其制备方法。

技术介绍

[0002]硫化物是水体污染监测的一项重要指标，目前，用于测定硫化物的方法主要包括：气相分子吸收光谱法(HJ/T 200
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2005)、亚甲基蓝分光光度法(HJ 1226
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2021)、流动注射
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亚甲基蓝分光光度法(HJ 824
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2017)和碘量法(HJ/T 60
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2000)等。硫化物标准溶液在分析仪器校准、分析方法验证及检测结果的质量保证和质量控制均发挥着不可或缺的作用。
[0003]目前，将一定量的硫化钠固体用除氧去离子水溶解后再对其浓度进行标定是硫化物标准溶液最常用的配制方法[张效苏,田文.硫化物水样的稳定性研究[J].中国环境监测,1999]。由于硫化物易挥发，也易被氧气等物质氧化，按此方法配制的标准溶液不能长期保存，每次使用前都需要重新标定，给实际工作带来了诸多不便，并且标定结果受操作人员的影响很大，无法保证准确性。
[0004]国内外的研究人员围绕硫化物标准溶液的配制和保存方法做了大量工作，王丽文[王丽文.硫化锌胶体标准溶液及其制备方法[P],1998]研发出了一种硫化锌胶体标准溶液，具体配制方法是：先将硫化钠溶液加酸酸化，使硫化物转化为硫化氢，然后用高纯氮气将硫化氢气体吹出，最后以较稀的乙酸锌溶液吸收，生成微浊的硫化锌胶体溶液，将其过滤后即得硫化锌胶体溶液。这种将不稳定的硫化物转化为稳定的硫化锌进行保存的方法，虽然避免了硫化物的挥发和氧化，但是硫化锌胶体在保存过程中会发生聚沉，转变为非均匀体系，从而导致取样的误差较大，严重影响检测结果的准确性。显然，按此法配制的硫化物标准溶液也不能用于分析仪器的自动进样。也有学者从保护溶解态硫化物的角度出发[长岛珍男,等.分析化学(日文)[M],1983.]，在硫化钠溶液中添加抗坏血酸，营造还原环境防止硫化物氧化，但是硫化物挥发的问题依然存在，且抗坏血酸的存在会影响亚甲基蓝的显色和碘的还原，不能被用于亚甲基蓝分光光度法和碘量法中。

技术实现思路

[0005]针对上述问题，本专利技术第一方面提供一种硫化物标准溶液，包含硫化锌和保护剂，保护剂包括天然高分子化合物。
[0006]优选地，保护剂包括壳聚糖。
[0007]优选地，保护剂包括羟乙基淀粉。
[0008]优选地，保护剂包括纤维素。
[0009]优选地，保护剂包括羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素中的至少一种。
[0010]优选地，标准溶液中的锌与硫的摩尔比≥500:1。
[0011]优选地，保护剂包括壳聚糖、羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素，保护剂的含量≥0.5g/L。
[0012]优选地，保护剂包括羟乙基淀粉，保护剂的含量≥15g/L。
[0013]本专利技术第二方面提供一种硫化物标准溶液的制备方法，采用第一方面中任一项的原料和原料用量制得，包括步骤：向保护剂溶液中依次加入硫化钠溶液和乙酸锌溶液，获得含有硫化锌的标准溶液，保护剂包括天然高分子化合物。
[0014]本专利技术第三方面提出包括壳聚糖、羟乙基淀粉、羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素的保护剂在制备硫化物标准溶液中的应用。
[0015]本专利技术提供的硫化物标准溶液均匀、稳定，可长期保存，硫化钠和乙酸锌结合生成的硫化锌在天然高分子化合物的保护作用下不会发生沉降，同时加入的保护剂本身的性质稳定，在保存过程中也不会发生变质。该硫化物标准溶液制备方法可应用于硫化物的检测工作，避免频繁配置硫化物标准溶液带来的工作负担。
附图说明
[0016]为了便于描述，附图中仅示出了与有关专利技术相关的部分。
[0017]图1为本专利技术一实施例中包括不同保护剂的多种硫化物标准溶液的保存效果示意图；
[0018]图2为本专利技术另一实施例中硫化钠和乙酸锌添加比例对硫化物标准液的保存效果的影响示意图；
[0019]图3为本专利技术另一实施例中保护剂添加量对硫化物标准液的保存效果的影响示意图；
[0020]图4为本专利技术另一实施例中保存温度对硫化物标准液的保存效果的影响示意图；
[0021]图5为本专利技术另一实施例中硫化物标准溶液的长期保存效果示意图。
具体实施方式
[0022]下面结合附图和实施例对本申请作进一步的详细说明。此处所描述的具体实施例仅用于解释相关专利技术，而非对该专利技术的限定。在不冲突的情况下，本申请中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
[0023]表1为专利技术人对市场上在售的硫化物标准溶液进行调查的结果汇总，从表1可以看出，大部分品牌的硫化物标准溶液为NaOH溶液配制的澄清溶液，体系均匀，但开启后的硫化物标准溶液很快会被氧化，无法继续保存；伟业计量和智信云科技生产的硫化物标准溶液为硫化锌悬浊液，体系不均匀。可以说，至今国内外尚未研制出比较理想的硫化物标准溶液。
[0024]表1市售硫化物标准液形状汇总
[0025][0026]范燕青等[范燕青,张素珍,张炜,等.硫化物标准溶液配制及其稳定性研究[J].青海师专学报(教育科学),2004]提出采用可溶性淀粉、乙酸锌、氯化钠和硫化钠等配制了硫化锌胶体标准溶液，可溶性淀粉的存在使硫化锌不易发生沉降，试验结果表明该标准溶液在室温下可稳定保存3个月。但专利技术人在实际应用中发现，溶液中添加的淀粉在保存过程中会发生变质，生成大量白色絮状物。郭方遒等[郭方遒,马南南,李春云,等.硫化物标准溶液配制方法的研究及应用[J].商丘师范学院学报,2008]也提出了一种硫化锌胶体溶液，即在硫化锌胶体中添加辛基酚聚氧乙烯醚类表面活性剂和乙醇增加分散效果，三乙醇胺控制溶液的酸度，获得的标准溶液分散性良好，但是低浓度标准溶液(0.1mg/L)仅能稳定7天左右。因此，专利技术人在前人研究的基础上进一步进行研发改进，最终获得了一种稳定、均匀，且能够长期保存的硫化物标准溶液。
[0027]在具体实施例中，硫化物标准溶液的制备方法包括步骤：向保护剂溶液中依次加入硫化钠溶液和乙酸锌溶液，获得含有硫化锌的标准溶液，其中，保护剂包括天然高分子化合物。具体地：
[0028](1)称取适量的保护剂溶于除氧去离子水中，随后用0.45μm的滤膜滤去不溶性物质，制得保护剂溶液；
[0029](2)称取适量的硫化钠溶于保护剂溶液中或向保护剂溶液中加入适量硫化钠溶液；
[0030](3)向保护剂溶液中缓慢加入适量体积的乙酸锌溶液。
[0031]【实施例1】
[0032]本实施例中，对硫化物标准溶液中保护剂的选用进行优化。在环糊精类、阴/阳离子表面活性剂、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、壳聚糖类、纤维素类及淀粉中，选用多种保护剂，根据上述方法制备获得硫化物标准溶液，其中，硫化物的加标浓度为5μmol/L，硫和锌的比例为1：100。采用国家推荐的亚甲基蓝分光光度法(HJ 1226
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2021)本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种硫化物标准溶液，其特征在于，包含硫化锌和保护剂，所述保护剂包括天然高分子化合物。2.根据权利要求1所述的硫化物标准溶液，其特征在于，所述保护剂包括壳聚糖。3.根据权利要求1所述的硫化物标准溶液，其特征在于，所述保护剂包括羟乙基淀粉。4.根据权利要求1所述的硫化物标准溶液，其特征在于，所述保护剂包括纤维素。5.根据权利要求4所述的硫化物标准溶液，其特征在于，所述保护剂包括羟乙基纤维素或羟丙基甲基纤维素中的至少一种。6.根据权利要求1所述的硫化物标准溶液，其特征在于，所述标准溶液中的锌与硫的摩尔比≥500:1。7....

【专利技术属性】
技术研发人员：林坤德，李鹏，
申请(专利权)人：厦门大学，
类型：发明
国别省市：