硝基苄氯一步氧化合成硝基苯甲酸的方法技术

硝基苄氯一步氧化合成硝基苯甲酸的方法，属于精细化工的技术领域。该方法以廉价易得的硝基苄氯为原料，次氯酸钠溶液为氧化剂，通过一步氧化反应制得硝基苯甲酸，避免了金属氧化剂的环境污染和空气氧化的高温高压，是一种很有潜力的绿色生产工艺。有潜力的绿色生产工艺。

【技术实现步骤摘要】
硝基苄氯一步氧化合成硝基苯甲酸的方法


[0001]本专利技术涉及精细化工
，特别涉及硝基苄氯一步氧化合成硝基苯甲酸的方法。

技术介绍

[0002]硝基苯甲酸存在邻硝基苯甲酸、间硝基苯甲酸、对硝基苯甲酸这三种同分异构体，是染料、医药、颜料等领域的重要中间体。邻硝基苯甲酸用于制备染料、医药、颜料和润滑剂，并可用作农药灭草松、抗氧化剂和金属防锈剂的中间体。间硝基苯甲酸广泛应用于感光材料、功能色素、染料和医药中间体等领域，其中在医药行业中主要用于合成血管造影响药，如胆影酸、醋碘苯酸等药物，并且还是测定钍和生物碱的试剂。对硝基苯甲酸广泛用于合成农药、染料和医药中间体等，在医药工业中用于生产头狍菌素V、普鲁卡因胺盐、盐酸普鲁卡因等药物，在合成苯佐卡因、对氟苄胺、巴柳氮钠、活性红紫、滤光剂、防晒剂、金属除锈剂等领域也有广泛的应用。
[0003]合成三种硝基苯甲酸的传统方法是以硝基甲苯为原料氧化得到，而用于制备原料药的硝基苯甲酸在工业上有着成熟的制备工艺，其合成方法可分为两大类：1、氧化硝基甲苯得到硝基苯甲酸；2、硝化苯甲酸得到硝基苯甲酸。作为原料药的邻硝基苯甲酸和对硝基苯甲酸在工业上主要通过氧化硝基甲苯来制备；然而氧化间硝基甲苯比较困难，产率又不高，因此工业上多以苯甲酸为原料，经硝化获得，硝化工艺产生大量的废酸污染。工业上合成硝基苯甲酸的氧化方法用空气氧化，条件苛刻，通常需要高温高压和特殊的催化剂，反应体系易发生爆炸。
[0004]综上所述，有必要进行温和条件下绿色合成硝基苯甲酸的研究，实现从硝基苄氯一步氧化反应合成硝基苯甲酸。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是提供一种硝基苄氯一步氧化合成硝基苯甲酸的方法，以硝基苄氯为起始原料，经次氯酸钠氧化一步得到硝基苯甲酸产品。
[0006]本专利技术的技术方案：一种一步氧化合成硝基苯甲酸的方法，在碱性条件下，通过次氯酸钠氧化硝基苄氯制备硝基苯甲酸。
[0007]在一些具体实施方式中，所述的方法，在氢氧化钠水溶液中，通过次氯酸钠加热氧化硝基苄氯制备硝基苯甲酸。
[0008]在一些具体实施方式中，所述的方法，反应温度为60
‑
110℃，反应时间为0.5
‑
24h。
[0009]在一些具体实施方式中，所述硝基苄氯为邻硝基苄氯，邻硝基苄氯和次氯酸钠的物质量的比为1:1
‑
1:5。
[0010]在一些具体实施方式中，所述硝基苄氯为邻硝基苄氯，反应温度为85
‑
110℃，反应时间为2
‑
24h。
[0011]在一些具体实施方式中，所述硝基苄氯为邻硝基苄氯，反应温度为85
‑
110℃，反应时间为2
‑
12h。
[0012]在一些具体实施方式中，所述硝基苄氯为间硝基苄氯，间硝基苄氯、次氯酸钠的物质量的比为1:1
‑
1:10。
[0013]在一些具体实施方式中，述硝基苄氯为间硝基苄氯，反应温度为75
‑
105℃，反应时间为0.5
‑
24h。
[0014]在一些具体实施方式中，所述硝基苄氯为对硝基苄氯，对硝基苄氯、次氯酸钠的物质量的比为1:1
‑
1:10。
[0015]在一些具体实施方式中，所述硝基苄氯为对硝基苄氯，反应温度为60
‑
105℃，反应时间为0.5
‑
24h。
[0016]在一些具体实施方式中，所述硝基苄氯为对硝基苄氯，反应温度为60
‑
105℃，反应时间为0.5
‑
12h。
[0017]本专利技术的有益效果：这种一步氧化合成硝基苯甲酸的方法与传统工艺相比具有如下优点：1）首先这种合成方法通过一步反应就可以得到硝基苯甲酸，减少了工业合成反应的复杂性。2）该方法的反应试剂安全廉价，不仅大大降低了生产成本，而且显著的降低了爆炸、毒性和污染等现有合成反应中存在的危险性操作，提高了反应操作的安全性，实现了无毒无害生产，绿色环保。3）该方法的反应条件温和、无强酸和重金属、收率高、适于工业化生产。4）该反应还具有操作简单，反应时间短，后处理简单等优点。
具体实施方式
[0018]以下结合实施例对本专利技术作进一步详细描述，但本专利技术不仅仅局限于以下实施例。
[0019]实施例一在25mL圆底烧瓶中加入172mg邻硝基苄氯，40mg NaOH和4.5ml NaClO（质量分数为5%溶液）在100℃的油浴中搅拌加热至回流，待反应瓶中的温度稳定后开始计时，反应3h，待温度降到室温后，将反应瓶中的液体转移到小烧杯内，然后把小烧杯放在冰水混合物中冷却，将烧杯放在磁力搅拌器上搅拌，向小烧杯中缓慢滴加稀盐酸，待瓶内出现白色固体时，再继续滴加1mL；向小烧杯内加入石油醚洗涤，抽滤得到的白色固体用石油醚重复冲洗三次以上。最后放入50 ℃的真空干燥箱烘干8 h，称取产物质量为135 mg，产率为81.1%，产物结构经过质谱、核磁鉴定。
[0020]实施例二在25mL圆底烧瓶中加入172mg邻硝基苄氯，40mg NaOH和1.5ml NaClO（质量分数为5%溶液）在100℃的油浴中搅拌加热至回流，待反应瓶中的温度稳定后开始计时，反应3h，参照实施例一进行后处理得产物质量为80.66 mg，产率为48.3%。
[0021]实施例三在25mL圆底烧瓶中加入172mg邻硝基苄氯，40mg NaOH和3ml NaClO（质量分数为5%
溶液）在100℃的油浴中搅拌加热至回流，待反应瓶中的温度稳定后开始计时，反应3h，参照实施例一进行后处理得产物质量为94.19 mg，产率为56.4%。
[0022]实施例四在25mL圆底烧瓶中加入172mg邻硝基苄氯，40mg NaOH和5.25ml NaClO（质量分数为5%溶液）在100℃的油浴中搅拌加热至回流，待反应瓶中的温度稳定后开始计时，反应3h，参照实施例一进行后处理得产物质量为100.37 mg，产率为60.1%。
[0023]实施例五在25mL圆底烧瓶中加入172mg邻硝基苄氯，40mg NaOH和7.5ml NaClO（质量分数为5%溶液）在100℃的油浴中搅拌加热至回流，待反应瓶中的温度稳定后开始计时，反应3h，参照实施例一进行后处理得产物质量为80.99mg，产率为48.5%。
[0024]实施例六在25mL圆底烧瓶中加入172mg邻硝基苄氯，20mg NaOH和4.5ml NaClO（质量分数为5%溶液）在100℃的油浴中搅拌加热至回流，待反应瓶中的温度稳定后开始计时，反应3h，参照实施例一进行后处理得产物质量为97.86mg，产率为58.6%。
[0025]实施例七在25mL圆底烧瓶中加入172mg邻硝基苄氯，80mg NaOH和4.5ml NaClO（质量分数为5%溶液）在100℃的油浴中搅拌加热至回流，待反应瓶中的温度稳定后开始计时，反应3h本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种一步氧化合成硝基苯甲酸的方法，其特征在于，在碱性条件下，通过次氯酸钠氧化硝基苄氯制备硝基苯甲酸。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在氢氧化钠水溶液中，通过次氯酸钠加热氧化硝基苄氯制备硝基苯甲酸。3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，反应温度为60
‑
110℃，反应时间为0.5
‑
24h。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述硝基苄氯为邻硝基苄氯，邻硝基苄氯和次氯酸钠的物质量的比为1:1
‑
1:5。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，反应温度为85
‑
110℃，反应时间为2
‑...

【专利技术属性】
技术研发人员：袁忠义，付居标，曾昊，王磊，周凯，赵晓宏，胡昱，刘晶，曾德有，曹威，梁世港，陈玫玲，覃雪雁，鲍茹萍，
申请(专利权)人：九江善水科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：