高品位双酚A的制造方法技术

本发明专利技术涉及制备和精制双酚Ａ与酚的结晶加合物的方法和所用的晶析装置，以及双酚Ａ的制法。对由酚与丙酮反应生成的双酚Ａ与酚的沸合加合物，通过多阶段晶析处理，而且用由特定方法精制的精制酚与各阶段结晶加合物进行充分接触，以精洗和清制该结晶加合物，然后分离除去酚。由此可制得纯度高、色相好、熔融时能防止着色的高品位成品双酚Ａ，其贮藏稳定性较好。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种色相良好的高品位双酚A·酚结晶加合物的精制方法，该结晶加合物的制造方法和该方法所需的晶析装置以及高品位双酚A的制造方法。人们已经懂得若要制造双酚A[2，2-双(4'-羟基苯基)丙烷，则需要在酸催化剂的存在下，使丙酮与过量的酚进行反应。此外，人们也已懂得若要从该反应生成物中分离回收出高纯度的双酚A，就需要对该反应生成物进行冷却从而使之析出双酚A与酚的结晶加合物(以下简称加合物)，然后再从结晶加合物中除去酚(特公昭36-23335号、特公昭62-42790号)按照这种双酚A的制造方法，作为成品被回收的双酚A的纯度及其色相在很大程度上取决于该结晶加合物的纯度及色相，所以若要获得高品位的双酚A，就必须制造出纯度高色相好的结晶加合物。为了从含有双酚A(通过使丙酮与过量酚起反应后而得到的)的酚溶液中获得高纯度结晶加合物，必须经过复数段晶析工序，并且在其中间设置结晶加合物的分离工序与溶解工序从而形成连接的一连串晶析工序，于是通过这些工序来对酚溶液作处理。然而，该方法也已为人们所了解。按照这种采用复数道的晶析工序来制造结晶加合物的现有技术，是要在各段晶析工序中使用一个晶析塔，因而是通过增加这种晶析工序的段数来获得更高纯度的结晶加合物。然而，在这种情况下，如果是增加晶析工序的段数，那么随着晶析工序段数的增加，也必须增加结晶加合物的分离装置以及结晶加合物溶解槽的个数，随着晶析装置系列的复杂化，那就产生了装置大型化、装置成本上升的问题。此外，虽然可通过加大晶析塔的尺寸来获得高纯度的结晶加合物，但是晶析塔的尺寸一增大，随着晶析塔的尺寸的增大，结晶加合物循环装置及微结晶加合物溶解槽的尺寸也必须是成指数地增大，因而会造成晶析装置系列效率降低，同时也产生了装置大型化、装置成本高的问题。作为一种对含有双酚A的酚溶液作晶析处理从而析出结晶加合物的方法，可以有以下做法，即从晶析塔引出一部分结晶加合物料浆，用冷却器冷却之后再循环至晶析塔，使晶析塔的温度保持在所定的晶析温度上。可是，按照这种方法的话，那么就难以对所得的料浆中的结晶加合物的粒径加以控制，所得的结晶加合物的粒径分布就会变化很大，就会形成含有大量微细结晶加合物粒子的结晶加合物。另一方面，微细粒子状的结晶加合物，由于其表面积较大，容易吸附造成着色原因的物质(杂质)，因而就会造成所得的结晶加合物的色相变坏。此外，从这种结晶加合物中得到的双酚A也会含有造成着色原因的物质，因而会造成色相差的物质。于是，从获得高品位的双酚A的观点来看，在对含有双酚A的酚溶液作晶析处理来得到结晶加合物料浆时，重要的事情是要开发出能高效率地制造出微结晶加合物粒子含有率低的结晶加合物料浆。过去，若要获得高纯度的结晶加合物，一般是对结晶加合物料浆(通过对含有双酚A的酚溶液作晶析处理而得到的)作过滤处理，再对分离出来的结晶加合物用高纯度酚作清洗，这已为人们所熟知。这种情况下，可通过增加晶析工序的数量来获得高纯度的成品结晶加合物。可是，包括有那么多的复数个工序的结晶加合物制造过程，即使是在各晶析工序中得到的结晶加合物清洗用的各清洗液里用上是高纯度的酚，也难以从结晶加合物中分离出着色物质等吸附性高的杂质，难以获得纯度很高的结晶加合物，要获得大量的高纯度酚的话，反而会造成成本的提高。此外，按照上述双酚A制造方法的话，作为成品被回收的双酚A的纯度及色相在很大程度上显然是取决于结晶加合物的纯度及色相(如上所述)，也在很大程度上受对所获得的结晶加合物进行加热溶融的条件以及对这加热溶融物进行蒸发处理的条件之影响。从结晶加合物中分离出酚，一般是通过蒸发、萃取、借助水蒸汽的解吸等进行的。借助蒸发从结晶加合物中除去酚的方法，具体地说正如特公昭52-42790号公报上所公开的那样，即有这样一种方法对结晶加合物进行溶融后，在180℃以上的温度及减压条件下用0.1～30分钟的时间进行气化，分别冷凝酚，从而从双酚A中分离出来。还有一种方法是在180～200℃的温度下对结晶加合物作蒸发处理，对除去了酚以后的含有酚的双酚作蒸汽解吸处理(特开昭63-132850号)，这种方法也已为人们所了解。然而，对结晶加合物中的酚作蒸发处理后所得到的双酚A的色相会变差，其原因是蒸发处理时受到了加热。例如，即使是具有APHA15以下的良好色相的结晶加合物，如果受到加热溶融，那么，从该溶融物中蒸发除去了酚之后所得的成品双酚A的色相就很差，通常在40以上的APHA。为了解决上述问题，人们又提出了这样一个方案把草酸、柠檬酸加入在酚/水/双酚A的混合物中，通过蒸馏处理来获得色相改善了的双酚A(特公昭40-19333号)。另外，为了提高双酚A的稳定性，人们也知道有以下方法添加硫代乙二醇酸、乙二醇酸或聚磷酸(特公昭47-43937号);添加乳酸、苹果酸或丙三醇酸。但是即使是使用上述方法，双酚A的色相改善之效果还是十分不够的。另一方面，有一种对含有酚的双酚A(从结晶加合物中经蒸发除去酚而获得)作蒸汽解吸处理从而获得高纯度双酚A的方法，这样以获得由酚、双酚A和蒸汽所组成的解吸用气体。这种解吸用气体要接受冷却冷凝处理，从而分离回收双酚A以及酚，但在这时，会在冷却器的器壁上粘住双酚A和酚的固体，因而造成冷却器闭塞，致使冷却器的冷却效果显著变差。本专利技术的目的之一是要提供结晶加合物的精制方法。本专利技术的其它目的是要提供高效率地制造高品位结晶加合物的方法。本专利技术的再一个其它目的是要提供能够析出微结晶加合物含有率低的高品位结晶加合物的方法(在晶析塔析出结晶加合物时)。本专利技术的再一个其它目的是要提供从结晶加合物料浆分离回收出高品位加合物的方法。本专利技术的再一个其它目的是要提供能析出高品位结晶加合物的晶析装置。本专利技术的再一个其它目的是要提供一种能够获得色相好的、无溶融物的着色、高品位的双酚A(从结晶加合物中经蒸发除去其中所含的酚来制造双酚A的时候)。本专利技术的再一个其它目的是要提供一种能够防止因蒸发加热所造成的双酚A着色的方法(从结晶加合物中经蒸发除去其中所含的酚来制造双酚A的时候。本专利技术的再一个其它目的是要提供一种能够高效率地获得高品位双酚A的方法(这是通过以下工序制造双酚A的时候使用的方法)，所述的工序是从含有双酚A的酚溶液中经蒸发除去其中所含的酚;对含有从该酚蒸发工序得到的酚的双酚A，进行蒸汽解吸的工序。本专利技术的再一个其它目的是要提供一种对解吸气体(对含有酚的双酚A作解吸处理时所获得的)在不折出固体状双酚A以及酚的情况下进行冷凝的方法。为了达到上述目的，本专利技术者进行了锐意的研究，结果终于完成了本专利技术。通过本专利技术可提供出一种精制酚的制造方法，其特征是使水分在0.5Wt%以下的工业用酚与强酸型离子交换树脂进行接触，然后在185℃以下的温度下进行蒸馏处理。通过本专利技术，作为制造结晶加合物的第1过程可提供出以以下事项为特征的双酚A·酚结晶加合物的制造方法为实施第1段晶析工序的串连连接着的2个晶析塔中的第1晶析塔(A)中被送入溶解了双酚A的酚溶液，析出由双酚A·酚结晶加合物所构成的种晶，与此同时，把含有该晶析工序中所得到的种晶的结晶加合物料浆送入第2晶析塔(B)，在低于上述第1晶析塔A的温度下对该种晶施行结晶成长，这样处理之后，再把该第1段晶析工序中得到的结晶加合物料浆本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双酚Ａ与酚的结晶加合物的精制方法，其特征在于：在通过对酚加以清洗来制造双酚Ａ与酚的结晶加合物的精制方法之基础上，作为该清洗用酚的至少一部分的可以使用（１）工业用酚（２）从酚与丙酮的反应生成物中分离出来的酚（３）从含有双酚Ａ的酚的晶析生成物中分离出来的酚以及（４）使一种酚（对结晶加合物进行清洗了的、已使用完毕了的酚中选择的至少一种）与强酸型离子交换树脂进行接触并经过蒸馏处理后得到的精制酚。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：前岛哲夫，浅冈佐知夫，守屋信男，坂下幸司，米田则行，下田启二，龟田孝雄，进藤昭夫，安井诚，渡边恒男，西岛裕明，恩田信博，稻叶隆一，今关隆士，久木留敦美，下河原薰，香崎武志，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]