采用[Ru(bpy)3]制造技术

本发明专利技术属于金属有机骨架材料技术领域，具体涉及采用[Ru(bpy)3]2+@UiO

【技术实现步骤摘要】
采用[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料测定亚硝酸盐含量的方法


[0001]本专利技术属于金属有机骨架材料
，具体涉及采用[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料测定亚硝酸盐含量的方法。

技术介绍

[0002]目前亚硝酸盐的检测方法众多，如电化学传感器、高效液相色谱法和毛细管电泳法等，每种检测方法都有其独特的优点，并已成功地应用于亚硝酸盐的检测。然而，与上述方法相比，比色荧光传感器因具有肉眼可见和荧光双信号输出、操作简单和现场测试等优点而倍受青睐。金属有机框架(MOFs)是一种由金属离子与有机配体配位而成的具有周期性网状结构的多孔晶体材料，具有孔隙率高、比表面积大、晶体结构有序及活性位点多等优点。此外，MOFs的三维空间结构可以促进目标物在其孔中聚集，为待测物的识别和选择性检测提供了有益的空间效应，对富集小分子待测物起着至关重要的作用。此外，传统的单信号探针容易受到环境条件、生物背景、仪器和荧光探针本身特性等因素的干扰，容易出现假阳性结果。而比率型荧光探针克服了传统单信号探针的缺点，通过参比信号和输出信号的比值来确定目标物浓度，可以提高测量准确度并有效地减少外界干扰。
[0003]目前，国内外还未发现采用MOF与吡啶钌复合测定亚硝酸盐含量方法的报道。

技术实现思路

[0004]针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种采用[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料测定亚硝酸盐含量的方法。本专利技术所述的测定方法具有快速响应、高选择性、高灵敏度的优点。
[0005]本专利技术所述的测定方法具体为荧光减弱型检测。
[0006]本专利技术所述的采用[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料测定亚硝酸盐含量的方法，包括以下步骤：
[0007]1)制备[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料
[0008]采用一锅法将氯化锆、2
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氨基
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1,4
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对苯二甲酸、三(2,2'
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联吡啶)二氯化钌溶解在DMF中，超声得到澄清橘红色溶液，转移到聚四氟乙烯反应釜中加热反应；冷却后离心洗涤，烘箱内干燥，得到[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料；
[0009]2)绘制工作曲线
[0010]将[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料分散于水中，得到复合材料水溶液；移取100μL[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料水溶液加入到含有100μL 60mM H2SO4的离心管中，并加入从0.5到100μmol L
‑1的不同浓度的NO2‑
标准溶液，振荡使其充分混合均匀，室温孵育，用荧光光谱仪在360nm的激发下测试其荧光发射光谱，根据荧光强度与NO2‑
浓度之间的关系，绘制工作曲线；
[0011]3)检测
[0012]通过标准加入法检测自来水中的亚硝酸盐含量，检测方法如下：
[0013]将待测样品代替NO2‑
标准溶液，通过标准加入法加入，振荡使其充分混合均匀，室温孵育，然后用荧光光谱仪在360nm的激发下测试其荧光发射光谱，将荧光强度代入工作曲线，即得待测样品中的亚硝酸盐含量。
[0014]所述的[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料的合成具体为：
[0015]将氯化锆、2
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氨基
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1,4
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对苯二甲酸和三(2,2'
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联吡啶)二氯化钌与DMF混合，超声5～10min，得到澄清橘红色溶液，然后转移到聚四氟乙烯反应釜中，在110～120℃下加热20～24h；然后产品自然冷却，离心洗涤，离心速度8000～10000rpm，离心时间为5～8min，产品在60～80℃下干燥10～12h，得到[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料。
[0016]所述氯化锆、2
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氨基
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1,4
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对苯二甲酸和三(2,2'
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联吡啶)二氯化钌的物质的量的比值为1:(1～1.3):(0.02～0.05)。
[0017]所述的[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料检测亚硝酸盐在亚硝酸盐浓度为0.5
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10μM和10
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15μM呈现两组线性关系。
[0018]亚硝酸盐浓度为0.5
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10μM时，相关系数R2为0.9998。
[0019]亚硝酸盐浓度为10
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15μM时，相关系数R2为0.9973。
[0020]所述的[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料检测亚硝酸盐的检测下限达0.2μM。
[0021]步骤2)所述复合材料水溶液的浓度为200mg/L。
[0022]步骤2)所述室温孵育的时间为30min。
[0023]步骤3)所述室温孵育的时间为30min。
[0024]本专利技术所述的[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料检测亚硝酸盐的原理为：在酸的作用下，[Ru(bpy)3]2+
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NH2中的氨基与NO2‑
反应，发生重氮化反应，导致MOF的荧光猝灭，吡啶钌作为参比，在608nm处的荧光强度无明显变化。随着目标物NO2‑
的浓度增加，探针荧光强度F
474
/F
608
的比值降低，且该体系荧光颜色由蓝色逐渐转变为红色，从而实现NO2‑
的比色荧光检测。
[0025]上述检测方法主要用于利用标准加入法检测。
[0026]与现有技术相比，本专利技术的有益效果如下：
[0027](1)本专利技术所述的[Ru(bpy)3]2+
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NH2复合材料制备过程简单，并且不使用高毒性试剂。
[0028](2)本专利技术使用的MOF材料具有高度均匀的纳米级空腔和大的比表面积不仅在目标物的特异性识别中起重要作用，而本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种采用[Ru(bpy)3]
2+
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NH2复合材料测定亚硝酸盐含量的方法，其特征在于：包括以下步骤：1)制备[Ru(bpy)3]
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NH2复合材料将氯化锆、2
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氨基
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1,4
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对苯二甲酸、三(2,2'
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联吡啶)二氯化钌溶解在DMF中，超声得到澄清橘红色溶液，转移到反应釜中加热反应；冷却后离心洗涤，烘箱内干燥，得到[Ru(bpy)3]
2+
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NH2复合材料；2)绘制工作曲线将[Ru(bpy)3]
2+
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NH2复合材料分散于水中，得到复合材料水溶液；移取100μL[Ru(bpy)3]
2+
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NH2复合材料水溶液加入到含有100μL 60mM H2SO4的离心管中，并加入从0.5到100μmol L
‑1的不同浓度的NO2‑
标准溶液，振荡使其充分混合均匀，室温孵育，用荧光光谱仪在360nm的激发下测试其荧光发射光谱，根据荧光强度与NO2‑
浓度之间的关系，绘制工作曲线；3)检测通过标准加入法检测自来水中的亚硝酸盐含量，检测方法如下：将待测样品代替NO2‑
标准溶液，通过标准加入法加入，振荡使其充分混合均匀，室温孵育，然后用荧光光谱仪在360nm的激发下测试其荧光发射光谱，将荧光强度代入工作曲线，即得待测样品中的亚硝酸盐含量。2.根据权利要求1所述的采用[Ru(bpy)3]
2+
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NH2复合材料测定亚硝酸盐含量的方法，其特征在于：所述的[Ru(bpy)3]
2+
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NH2复合材料的合成具体为：将氯化锆、2
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氨基
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1,4
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对苯二甲酸和三(2,2'
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联吡啶)二氯化钌与DMF混合，超声5～10min，得到澄清橘红色溶液，然后转移到聚四氟乙烯反应釜中，在110～120℃下加热20～24h；然后产品自然冷却，离心洗涤，离心速度8000～10000rpm，离心时间为5～8min，产品在60～80℃下干燥10～12h，得到[Ru(bpy)3]
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NH2复合材料。3.根据权利要求2所...

【专利技术属性】
技术研发人员：夏莲，梁茂盛，崔家欣，孙孟语，
申请(专利权)人：曲阜师范大学，
类型：发明
国别省市：