本发明专利技术公开了一种磺酰脲除草剂合成新方法,将化合物I和化合物II以及反应溶剂甲基环己烷或甲苯加入反应器中,然后在80℃~100℃以及减压条件下进行反应,反应的同时连续精馏出反应生成的醇,反应结束后再在60℃~80℃下热过滤,得到磺酰脲除草剂。本发明专利技术由于减压反应精溜,温度降低,副反应少,同时嘧啶胺易溶于热的甲苯而在冷的甲苯中溶解度小,磺酰脲除草剂在甲苯中的溶解度很小,因此采用减压反应精溜热过滤就可以得到高收率高纯度的磺酰脲除草剂,从而降低成本。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细有机化学领域,具体涉及一种磺酰脲除草剂的合成方法。
技术介绍
磺酰脲除草剂是迄今为止活性最高、用量最少的一类除草剂之一,其工业合成方法主要有异氰酸酯法和氨基甲酸酯法两种。异氰酸酯法需要用到难操作的剧毒光气,同时需要昂贵的催化剂正丁基异氰酸酯和三乙烯二胺,异氰酸酯很不稳定很容易变质;氨基甲酸酯法需要用到昂贵的碳酸二苯酯或氯甲酸苯酯,縮合反应时需要用到昂贵的催化剂DBU (l,S-二氮杂环-(5,4,0)-7-十一碳烯)。无论是异氰酸酯法还是己有的氨基甲酸酯法收率都不高,在75% 85%,成本较高。后来有人提出用氨基甲酸甲酯或乙酯与嘧啶胺縮合制备磺酰脲除草剂,其中的试剂氯甲酸甲酯或乙酯成本低,收率与用苯酯相当。杨荣国用2-磺酰胺甲酸乙酯-N,N-二甲基烟酰胺与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应,用甲苯作溶剂,常压精馏脱乙醇,常压精馏反应温度高,副反应多,收率不高87.6%。江苏农药研究所用2-磺酰胺甲酸甲酯-N,N-二甲基烟酰胺与2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶反应制备烟嘧磺隆,用1,2-二氯乙烷作溶剂,收率83%,因为2-磺酰胺甲酸甲酯-N,N-二甲基烟酰胺在l, 2-二氯乙烷中加热会分解。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服上述问题,提供一种成本低、操作简单、适于工业化生产的制备磺酰脲的方法。3本专利技术的目的可以通过以下措施达到一种,将化合物I和化合物II以及反应溶剂甲基环己烷或甲苯加入反应器中,然后在80。C 100'C以及减压条件下进行反应,反应的同时连续精馏出反应生成的醇,反应结束后再在60'C 8(TC下热过滤,得到磺酰脲除草剂;反应方程式如下,,OCH3+ H2NI 11 III'OCH3其中,Ri为C卜4垸基取代的酰胺基、C卜4垸基、C卜4卤代烷基或C卜4烷基磺酰基;R,优选为-CON(CH3)2、《?3或-802<:112(:113, R2为-CH3或-C2Hs。R2为Q 4烷基,R2优选为-CH3或-C2H5。化合物I与化合物II的摩尔比为1:1 1.5,反应时间为0.5 30h。反应结束再热过滤,最后干燥滤饼即可得到高纯磺酰脲除草剂,滤液套用。本专利技术的关键在于减压反应精馏移走生成醇,反应结束后降温热过滤。减压一般将压力降至0.02MPa 0.1MPa (绝对压力),在此压力下反应精馏并带出生成的甲醇(乙醇)以打破平衡,溶剂可以继续回流至反应器,如全回流须经过一个装有能够络合甲醇(乙醇)试剂(如氯化钙)的管道,这样可以减少溶剂的使用并能除去生成甲醇(乙醇)打破平衡。由于减压反应精馏,温度降低,副反应少,同时嘧啶胺易溶于热的甲苯而在冷的甲苯中溶解度小,磺酰脲除草剂在甲苯中的溶解度很小,因此采用减压反应精馏热过滤就可以得到高收率高纯度的磺酰脲除草剂,从而降低成本低。过量的嘧啶胺留在母液中可以直接套用,后处理简单。本专利技术采用减压反应精馏降低反应温度减少副反应,同时采用热过滤使嘧啶胺留在滤液中,从而增大磺酰脲除草剂的收率和纯度,分别达到99%和98%。具体实施例方式实施例1、烟嘧磺隆的制备23.3kg 150mol2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,30.1kg lOOmol 2-磺酰胺甲酸乙 酯-N,N-二甲基烟酰胺投入反应釜中,再加入200L甲苯,90'C条件下,减压 精馏反应,不断移出乙醇,中控2-磺酰胺甲酸乙酯-N,N-二甲基烟酰胺反应完 全,降温至80。C,过滤,干燥,烟嘧磺隆收率99.5% (以吡啶磺酰胺酸酯计)、 纯度98.4%。实施例2、烟嘧磺隆的制备操作同实施例一,把30.1kg lOOmol 2-磺酰胺甲酸乙酯-N,N-二甲基烟酰 胺换成28.7kg lOOmol 2-磺酰胺甲酸甲酯-N,N-二甲基烟酰胺,结果烟嘧磺隆 收率96.2%、纯度95.9%。 实施例3、啶嘧磺隆的制备23.3kg 150mol2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,29.8kg lOOmol 2-磺酰胺甲酸乙 酯-3-三氟甲基吡啶投入反应釜中,再加入200L甲苯,卯。C条件下,减压精 馏反应,不断移出乙醇,中控2-磺酰胺甲酸乙酯-3-三氟甲基吡啶反应完全, 降温至8(TC,过滤,干燥,烟嘧磺隆收率95.3%、纯度96.7%。 实施例4、玉嘧磺隆的制备.23.3kg 150mol2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶,32.5kg lOOmol 2-磺酰胺甲酸乙 酯-3-乙磺酰基吡啶投入反应釜中,再加入200L甲苯,90。C条件下,减压精 馏反应,不断移出乙醇,中控2-磺酰胺甲酸乙酯-3-乙磺酰基吡啶反应完全, 降温至80。C,过滤,干燥,烟嘧磺隆收率97.2%、纯度96.4%。权利要求1、一种,其特征在于将化合物I和化合物II以及反应溶剂甲基环己烷或甲苯加入反应器中,然后在80℃~100℃以及减压条件下进行反应,反应的同时连续精馏出反应生成的醇,反应结束后再在60℃~80℃下热过滤,得到磺酰脲除草剂;反应方程式如下,其中,R1为C1~4烷基取代的酰胺基、C1~4烷基、C1~4卤代烷基或C1~4烷基磺酰基;R2为C1~4烷基。2、 根据权利要求1所述的方法,其特征在于所述的R,为-CON(CH3)2、 -CF3 或-S02CH2CH3 , R2为-CH3或-C2H5 。3、 根据权利要求1所述的方法,其特征在于反应时的压力为0.02MPa 0.1MPa。4、 根据权利要求1所述的方法,其特征在于化合物I与化合物II的摩尔比为 1:1 1.5。5. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于反应时间为0.5 30L全文摘要本专利技术公开了一种,将化合物I和化合物II以及反应溶剂甲基环己烷或甲苯加入反应器中,然后在80℃~100℃以及减压条件下进行反应,反应的同时连续精馏出反应生成的醇,反应结束后再在60℃~80℃下热过滤,得到磺酰脲除草剂。本专利技术由于减压反应精溜,温度降低,副反应少,同时嘧啶胺易溶于热的甲苯而在冷的甲苯中溶解度小,磺酰脲除草剂在甲苯中的溶解度很小,因此采用减压反应精溜热过滤就可以得到高收率高纯度的磺酰脲除草剂,从而降低成本。文档编号C07D401/12GK101671328SQ20091003580公开日2010年3月17日 申请日期2009年9月28日 优先权日2009年9月28日专利技术者强 徐, 王文魁, 谊 薛, 邢华忠, 钟劲松 申请人:南京第一农药集团有限公司本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种磺酰脲除草剂合成新方法,其特征在于将化合物Ⅰ和化合物Ⅱ以及反应溶剂甲基环己烷或甲苯加入反应器中,然后在80℃~100℃以及减压条件下进行反应,反应的同时连续精馏出反应生成的醇,反应结束后再在60℃~80℃下热过滤,得到磺酰脲除草剂;反应方程式如下, *** 其中,R↓[1]为C↓[1~4]烷基取代的酰胺基、C↓[1~4]烷基、C↓[1~4]卤代烷基或C↓[1~4]烷基磺酰基;R↓[2]为C↓[1~4]烷基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:徐强,王文魁,钟劲松,邢华忠,薛谊,
申请(专利权)人:南京第一农药集团有限公司,
类型:发明
国别省市:84[中国|南京]
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