一种含B酸的加氢催化剂载体及其制备与应用制造技术

本发明专利技术提供了一种含B酸的加氢催化剂载体及其制备与应用，所述含B酸的加氢催化剂载体是以商用氧化铝载体和含B酸的氧化铝材料为原料制得的，其中，以所述原料的总重量为100％计，其包括50

【技术实现步骤摘要】
一种含B酸的加氢催化剂载体及其制备与应用


[0001]本专利技术涉及一种含B酸的加氢催化剂载体及其制备与应用，属于石油炼制加氢


技术介绍

[0002]随着油品质量的不断升级、环保法规的日益严格以及原油日趋劣质化、重质化，加氢技术在全世界范围内都得到广泛重视和应用。国六柴油标准的实施，柴油加氢装置苛刻度提高，装置运行周期缩短，为了不影响装置的运行周期，对催化剂活性提出更高的要求，在催化剂中引入B酸中心，改变硫化物加氢反应路径，提高加氢反应效率进而降低反应温度是解决这一问题的关键。
[0003]目前，柴油加氢精制催化剂载体一般以氧化铝为主，未经改性的氧化铝载体表面只有L酸，为了提高催化剂表面的B酸，研究者们在载体制备过程中加入F、B、Zr等元素来增加载体的B酸含量，但这些改性方法形成的B酸中心随机且酸量不可控。柴油加氢精制催化剂对载体酸强度的要求不能太强，以弱酸为主，避免加氢过程中发生裂化，影响精制柴油的收率。而对于裂化和异构类催化剂一般采用向载体中加入分子筛和无定形硅铝来调节载体的酸性和酸量，一般这类催化剂要求的酸性较强。
[0004]中国专利CN104646073A公开了一种加氢催化剂载体，按重量百分比为分子筛10
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70wt％、氧化铝10
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40wt％、二氧化硅5
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30wt％，其余为粘结剂；加氢催化剂载体比表面积为380
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573m2/g，孔体积为0.63
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0.94cc/g，红外酸量为0.10r/>‑
0.45mmol/g，B酸和L酸的比值为2.3
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0.9:1；分子筛为介孔无定形硅铝包覆微孔Beta分子筛的多级孔复合分子筛，氧化钠的含量≤0.05wt％，红外酸量为0.23
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0.58mmol/g。
[0005]中国专利CN108262066A公开了一种加氢催化剂载体，包括固体酸组分和无定型耐热氧化物，其中，所述加氢催化剂载体的比表面积为220
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430m2/g，总孔容为0.35
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0.70mL/g，红外酸量为0.50
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1.0mmol/g，B酸和L酸的比值为0.2
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1.0，径向抗压碎力大于130N/cm；以所述载体的总重量为基准，所述固体酸组分含量为10
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80％，所述无定型耐热氧化物含量为20
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90％；其中，所述固体酸组分为MCM
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22分子筛，其硅铝比为10
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50，比表面积为400
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700m2/g，孔容为0.35
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0.75mL/g。
[0006]中国专利CN106311309A公开了一种加氢催化剂载体，包括氧化铝载体、分子筛，所述氧化铝载体与分子筛的重量比为7:1；上述加氢催化剂载体的制备方法包括如下步骤：a、将氧化铝载体、分子筛溶于去离子水中形成混合浆料；b、混合浆料焙烧得到催化剂载体成品；所述氧化铝载体的孔容为0.2
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0.5mL/g，比表面积为400
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500m2/g，孔直径为5
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8nm的孔占总孔容的90％，压碎强度为300N/cm
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500N/cm，红外总酸量为0.30
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0.45mmol/g，中强酸量/红外总酸量为0.56
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0.81，L酸量/B酸量为1.40
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2.30。
[0007]中国专利CN108262076A公开了一种加氢催化剂载体，包括固体酸组分和无定型耐热氧化物，其中：所述加氢催化剂载体的比表面积220
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450m2/g，总孔容为0.35
‑
0.70mL/g，红外酸量为0.50
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1.0mmol/g，B酸和L酸的比值为0.2
‑
1.0，径向抗压碎力大于130N/cm；以所
述载体的总重量为基准，固体酸组分含量为10
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80％，无定型耐热氧化物含量为20
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90；其中，所述固体酸组分为MCM
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22分子筛和ZSM
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5分子筛的混合物，混合比例为1:10
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10:1；所述MCM
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22分子筛的硅铝比为10
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60，比表面积为400
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600m2/g，孔容为0.35
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0.75mL/g；所述ZSM
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5分子筛的硅铝比为10
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60，比表面积为300
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500m2/g，孔容为0.15
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0.65mL/g。
[0008]中国专利CN108262074A公开了一种加氢催化剂载体，包括固体酸组分和无定型耐热氧化物，其中：所述加氢催化剂载体的比表面积为220
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450m2/g，总孔容为0.35
‑
0.70mL/g，红外酸量为0.50
‑
1.0mmol/g，B酸和L酸的比值为0.2
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1.0，径向抗压碎力大于130N/cm；以所述载体的总重量为基准，固体酸组分含量为10
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80％，无定型耐热氧化物含量为20
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90％；其中，所述固体酸组分为MCM
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22分子筛和Y分子筛的混合物，混合比例为1:10
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10:1；所述MCM
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22分子筛的硅铝比为10
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60，比表面积为400
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600m2/g，孔容为0.35
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0.75mL/g；所述Y分子筛的硅铝比为5
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60，比表面积为500
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800m2/g，孔容为0.8
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1.0mL/g，晶胞参数为2.430
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2.450nm。
[0009]中国专利CN105983445A公开了一种加氢催化剂载体，其中：以含硅和磷的氧化铝为加氢催化剂载体，载体孔容为0.7
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1.5mL/g，比表面积为250
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450m2/g，催化剂载体20
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30nm孔比例达到20％以上，载体表面酸性质为：酸量为0.2
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0.7mmol/g，B酸为0.1
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0.3mmol/g。
[0010]中国专利CN103896318A公开了一种用于催化裂化催化剂的富B酸介孔氧化铝载体材料，其是以NH4BF4改性拟薄水铝石并添加P123模板剂制得，该材料具有介孔结构，孔容为0.32
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0.41mL/g，比表面积为200
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237m2/g；该技术的缺陷或相对本专利技术的不足之处：该专利技术公开的材料孔容比表面积存本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种含B酸的加氢催化剂载体，其特征在于，所述含B酸的加氢催化剂载体是以商用氧化铝载体和含B酸的氧化铝材料为原料制得的，其中，以所述原料的总重量为100％计，其包括50
‑
95％的商用氧化铝载体和5
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50％的含B酸的氧化铝材料。2.根据权利要求1所述的含B酸的加氢催化剂载体，其特征在于，以所述含B酸的加氢催化剂载体的总重量为100％计，其包括60
‑
75％的商用氧化铝载体和25
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40％的含B酸的氧化铝材料。3.根据权利要求1所述的含B酸的加氢催化剂载体，其特征在于，所述含B酸的氧化铝材料的B/L酸值为0.3
‑
2.5，比表面积为200
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300m2/g，孔容为0.55
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0.90mL/g；优选地，所述含B酸的氧化铝材料的B/L酸值为0.8
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1.6。4.根据权利要求1
‑
3任一项所述的含B酸的加氢催化剂载体，其特征在于，所述含B酸的氧化铝材料采用溶胶凝胶法制得，包括：先用酸溶液将拟薄水铝石配制成均匀的铝溶胶浆液，然后于搅拌条件下将一定浓度的NH4BF4溶液滴加到铝溶胶浆液中并形成凝胶，再对所述凝胶进行真空干燥后焙烧，得到所述含B酸的氧化铝材料。5.根据权利要求4所述的含B酸的加氢催化剂载体，其特征在于，于70
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80℃的温度条件下，用酸溶液将拟薄水铝石配制成均匀的铝溶胶浆液；优选地，所述酸溶液包括无机酸溶液或有机酸溶液；还优选地，所述拟薄水铝石的比表面积为300
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600m2/g，孔容为0.40
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0.70mL/g；还优选地，所述NH4BF4溶液的滴加速度为3
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5mL/min；还优选地，控制F/Al摩尔比为0.06
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0.18；还优选地，所述焙烧的温度为350
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450℃，更优选为400
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450℃。6.根据权利要求1或2所述的含B酸的加氢催化剂载体，其特征在于，所述商用氧化铝载体的比表面积为380
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600m2/g，孔容为0.40
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0.60mL/g。7.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：王丹，宋金鹤，张文成，温广明，马宝利，徐铁钢，李瑞峰，郭金涛，徐伟池，谭明伟，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：