一种加氢裂化催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法，该加氢裂化催化剂包括载体和活性金属，载体包括多级孔SAPO

【技术实现步骤摘要】
一种加氢裂化催化剂及其制备方法


[0001]本专利技术涉及一种多产航空煤油的加氢裂化催化剂及其制备方法，该加氢裂化催化剂中包含多级孔SAPO
‑
34分子筛。

技术介绍

[0002]加氢裂化技术是重油深加工的重要手段之一，具有原料适应性强、加工方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点，航空煤油品质高，是优质航空燃料的优质原料，可直接作为军用航空燃料。副产重石脑油，芳烃潜含量高，是催化化工生产芳烃或高辛烷值汽油的优质原料，同时可兼产满足国VI 标准清洁柴油调和组分。加氢裂化技术已逐步发展为现代炼化企业生产清洁油品及优质化工原料的关键二次加工技术。
[0003]加氢裂化催化剂包括载体和活性组分两部分，载体的主要作用是为金属活性组分提供分散的场所，同时载体本身提供催化反应过程中适宜的酸性，与活性组分共同完成整个反应。加氢裂化催化剂加氢组分是选自周期表中第
Ⅷ
族及第
Ⅵ
B族的金属氧化物提供，而酸性组分主要是由分子筛及无机氧化物提供。
[0004]然而，现有方法制得的加氢裂化催化剂，其酸性组分多由Y型分子筛承担，而Y型分子筛的孔道结构较小，尺寸单一，制备的催化剂难以发挥最佳性能，而且还存在目的产物选择性不高，反应周期温升高等一系列问题。
[0005]WO2020119754A1公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法和应用，专利中的催化剂包括载体、负载在载体上的二氧化硅和活性组分，所述载体中含有 Y分子筛和SAPO
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34分子筛。该方法制备的催化剂能够提高喷气燃料的收率，但合成材料中硅烷成本较高。
[0006]CN105536855A公开了一种含Y分子筛的加氢裂化催化剂的制备方法，将 Y分子筛、无定型硅铝和/或氧化铝作为载体，采用含活性金属负载得到加氢裂化催化剂，此方法制备的加氢裂化催化剂具有良好提温敏感性和操作灵活性，但该Y分子筛孔道相对单一。
[0007]CN106140282B提供了一种复合分子筛的加氢裂化催化剂制备方法，其β分子筛经水蒸汽水热处理后的相对结晶度为95％以上，具有较高的活性和中油选择性，但此催化剂航煤选择性不高。
[0008]CN105709844A公开了一种加氢裂化催化剂载体及其制法，该催化剂载体采用改性Y型分子筛与β分子筛共同作为裂化中心，其中所用的Y型分子筛为一种大晶粒、高硅、有效孔径分布集中的Y型分子筛，由其制备的加氢裂化催化剂用于多产优质中间馏分油产品的加氢裂化过程中，具有活性高和选择性好的特点，但该催化剂航煤选择性不高。
[0009]CN104667969B本专利技术公开了一种加氢裂化催化剂及其制法，该催化剂包括β分子筛、Y型分子筛和氧化铝的载体，加氢裂化催化剂具有硅铝比适宜、大比表面积、酸性适宜、孔结构合理和非骨架铝含量低的特点，所制备的催化剂可用于多产低凝点柴油和改善化工原料性质，但该催化剂航煤选择性不高。

技术实现思路

[0010]加氢裂化催化剂所用的核心酸性分子筛为微孔分子筛，会局限大分子反应物扩散和传热。根据这一特点，本专利技术的加氢裂化催化剂含有一定比例的多级孔道SAPO
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34作为一部分酸性组分，同时提供较为丰富的微孔
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介孔
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大孔孔道作为反应通道，在含有大分子的蜡油加氢裂化反应中提高了蜡油大分子反应物与产物的转化、传质与传热，在蜡油加氢裂化过程中可提高航煤的产率和品质。
[0011]针对现有技术的不足，本专利技术公开了一种加氢裂化催化剂及其制备方法。该催化剂的特点是含有多级孔道SAPO
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34作为一部分酸性组分，同时提供较为丰富的微孔
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介孔
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大孔孔道作为反应通道，在含有大分子的蜡油加氢裂化反应中提高了蜡油大分子反应物与产物的转化、传质与传热，在蜡油加氢裂化过程中可提高航煤的产率和品质。采用中石油某炼厂加氢裂化原料油为原料，在一段串联式反应工艺下，此催化剂的应用能保证较高的航煤产量及优质的航煤品质。
[0012]为达上述目的，本专利技术提供一种加氢裂化催化剂，该加氢裂化催化剂包括载体和活性金属，所述载体包括多级孔SAPO
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34分子筛，按铝源重量计，所述多级孔SAPO
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34包括总量为8～25wt％的壳寡糖和可溶性淀粉。
[0013]进一步的，载体的含量为87
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62wt％，活性金属的含量为13
‑
38wt％。
[0014]进一步的，活性金属为W和/或Ni；活性金属以氧化物重量计，W的氧化物含量为10
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30wt％，Ni的氧化物含量为3
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8wt％。
[0015]进一步的，还包括P，以氧化物重量计，P的氧化物含量为0.1
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3wt％。
[0016]进一步的，载体的原料包括多级孔SAPO
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34分子筛、无定型硅铝、改性 Y分子筛和氧化铝。
[0017]进一步的，以载体的重量为基准，改性Y分子筛和多级孔SAPO
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34分子筛的含量为5wt％～35wt％，其中改性Y分子筛与多级孔SAPO
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34分子筛的质量比为1:3～5:1；无定型硅铝的含量为10wt％～45wt％，氧化铝的含量为 20wt％～85wt％。
[0018]进一步的，无定型硅铝中氧化硅含量为19
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58wt％。
[0019]进一步的，改性Y分子筛的硅铝比为7
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30，晶胞参数为2.43
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2.46nm。
[0020]进一步的，该载体的制备方法可以采用以下具体步骤进行：将包括多级孔 SAPO
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34分子筛、无定型硅铝、改性Y分子筛、氧化铝的混合物加入助剂，混捏、挤出湿条，湿条干燥、焙烧，得到载体。
[0021]进一步的，该载体的制备方法还可以采用以下具体步骤进行：首先将多级孔SAPO
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34分子筛和无定型硅铝混合后加入包括改性Y分子筛、氧化铝的混合物，然后加入助剂，充分混捏，挤出湿条，湿条干燥、焙烧得到载体。
[0022]进一步的，载体的制备过程还包括添加甲基纤维素，甲基纤维素的用量为按载体重量计1％～5wt％。
[0023]进一步的，助剂为水、硝酸和柠檬酸配制的酸性溶液。
[0024]进一步的，干燥的温度为70
‑
120℃，时间为3
‑
9h。
[0025]进一步的，焙烧的温度为410
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590℃，时间为3
‑
9h。
[0026]进一步的，按铝源重量计，壳寡糖的添加量为7
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20wt％，可溶性淀粉的添加量为1
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5wt％。
[0027]优选地，多级孔SAPO
‑
34分子筛的制备方法具体包括以下步骤：<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢裂化催化剂，所述加氢裂化催化剂包括载体和活性金属，所述载体包括多级孔SAPO
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34分子筛，其特征在于，按铝源重量计，所述多级孔SAPO
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34包括总量为8～25wt％的壳寡糖和可溶性淀粉。2.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于，所述载体的含量为97
‑
62wt％，活性金属的含量为3
‑
38wt％。3.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于，所述活性金属为W和/或Ni；活性金属以氧化物重量计，W的氧化物含量为10
‑
30wt％，Ni的氧化物含量为3
‑
8wt％。4.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于，还包括P，以氧化物重量计，P的氧化物含量为0.1
‑
3wt％。5.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于，所述载体的原料包括多级孔SAPO
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34分子筛、无定型硅铝、改性Y分子筛和氧化铝；以载体的重量为基准，所述改性Y分子筛和多级孔SAPO
‑
34分子筛的含量为5wt％～35wt％，其中改性Y分子筛与多级孔SAPO
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34分子筛的质量比为1:3～5:1；无定型硅铝的含量为10wt％～45wt％，氧化铝的含量为20wt％～85wt％。6.根据权利要求5所述的加氢裂化催化剂，其特征在于，所述无定型硅铝中氧化硅含量为19
‑
58wt％；所述改性Y分子筛的硅铝比为7
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30，晶胞参数为2.43
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2.46nm。7.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂，其特征在于，所述壳寡糖的添加量为7
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20wt％，可溶性淀粉的添加量为1
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5wt％。8.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：颜子金，邓旭亮，郭金涛，汲永钢，李海岩，关旭，姜维，代跃利，王亮，柴永明，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：