咪唑并吡啶硫酮类化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了式(I)所示的咪唑并吡啶硫酮类化合物及其制备方法与应用。式中Ar、R1、R2、R3和R4具有说明书中所给定义。本发明专利技术式(I)化合物具有杀虫生物活性，尤其是对刺吸式口器害虫具有高活性。高活性。

【技术实现步骤摘要】
咪唑并吡啶硫酮类化合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属杀虫剂领域，具体涉及具有杀虫生物活性的咪唑并吡啶硫酮类化合物及其制备方法、含有所述化合物的杀虫剂组合物、以及用这些化合物控制害虫的用途与方法。

技术介绍

[0002]害虫的防治在实现高效农业中非常重要，害虫的防治在林、牧、副、渔，以及公共卫生中也很重要。虽然市场上已有很多害虫防治剂，但由于市场的不断扩大以及外来的害虫和害虫的抗性、药物的使用寿命及药物的经济性等问题，再加上人们对环境的日益重视，对害虫防治剂的要求也日益严格，因此需要科学家们不断研究，进而开发出新的安全、高效、经济、环境相容和具有独特作用方式的杀虫剂新品种。
[0003]新烟碱类化合物具有杀刺吸式口器害虫如蚜虫等的卓越活性，以吡虫啉为杰出代表的新烟碱类杀虫剂活性出色、应用成功，为害虫防治作出了突出贡献。遗憾的是吡虫啉等新烟碱类杀虫剂对蜜蜂高毒，且具有亚致死效应，鉴于这样那样的原因，多个国家和组织对吡虫啉等新烟碱类杀虫剂的风险进行了再评价，并由此限制吡虫啉等新烟碱类杀虫剂的使用，甚至是禁止使用。为改善新烟碱类杀虫剂对蜜蜂的毒性问题，拜耳于近年开发了新型烟碱类杀虫剂氟吡呋喃酮，尽管氟吡呋喃酮对蚜虫等害虫的杀虫活性远不敌吡虫啉，但其对蜜蜂的毒性较吡虫啉明显降低，但氟吡呋喃酮仍未达到对蜜蜂高度安全的目标。
[0004][0005]为获得对蜜蜂高度安全的杀虫活性化合物，基于前期基础，我们设计并合成了具有式(DI)所示的咪唑并吡啶类化合物(CN201910172079.9)，其中化合物9(D1)等对刺吸式口器害虫如蚜虫等具有优异杀虫活性，且化合物9(D1)等对蜜蜂低毒，对蜜蜂高度安全。
[0006][0007]为获得对蜜蜂安全且具有高效杀虫活性新化合物，基于前期基础，我们进一步设计并合成了未见文献报道具有式(I)所示的咪唑并吡啶硫酮类化合物，与现有技术相比，本专利技术化合物具有更高的杀虫活性。

技术实现思路

[0008]本专利技术提供了式(I)所示的具有杀虫活性的咪唑并吡啶硫酮类化合物：
[0009][0010]其中：
[0011]I.Ar选自C3‑
C8杂环基、噻唑基或吡啶基；
[0012]II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、C1‑
C
12
烷基、C3‑
C8环烷基、C2‑
C
12
链烯基或C2‑
C
12
链炔基；
[0013]且I和II中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1‑
C6烷基、C1‑
C6烷氧基或C1‑
C6烷硫基；
[0014]上面化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：
[0015]卤素：指氟、氯、溴、碘；
[0016]烷基：指直链或支链烷基；
[0017]环烷基：指饱和或不饱和的环烷基；
[0018]杂环基：指饱和或不饱和的环烷基，其中至少含有一个杂原子N、O或S；
[0019]链烯基：指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；
[0020]链炔基：指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；
[0021]卤代：指氢原子部分或全部被卤原子取代。
[0022]本专利技术优选的化合物为式(I)所示化合物，其中：
[0023]I.Ar选自C3‑
C5氧杂环基、噻唑基或吡啶基；
[0024]II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢或C1‑
C
12
烷基；
[0025]且I和II中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素或C1‑
C4烷基。
[0026]本专利技术进一步优选的化合物为式(I)所示化合物，其中：
[0027]I.Ar选自四氢呋喃
‑3‑
基、环氧乙烷
‑2‑
基、2
‑
氯噻唑
‑5‑
基或2
‑
氯吡啶
‑5‑
基；
[0028]II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢或C1‑
C4烷基。
[0029]本专利技术特别优选的化合物为式(I)所示化合物，其中：
[0030]I.Ar选自四氢呋喃
‑3‑
基、环氧乙烷
‑2‑
基、2
‑
氯噻唑
‑5‑
基或2
‑
氯吡啶
‑5‑
基；
[0031]II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、甲基或乙基。
[0032]本专利技术尤其优选的式(I)化合物是：
[0033]1‑
((2
‑
氯吡啶
‑5‑
基)甲基)
‑8‑
硝基
‑
2,3
‑
二氢咪唑并[1,2
‑
a]吡啶
‑
5(1H)
‑
硫酮；
[0034]1‑
((2
‑
氯噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑8‑
硝基
‑
2,3
‑
二氢咪唑并[1,2
‑
a]吡啶
‑
5(1H)
‑
硫酮；
[0035]1‑
((四氢呋喃
‑3‑
基)甲基)
‑8‑
硝基
‑
2,3
‑
二氢咪唑并[1,2
‑
a]吡啶
‑
5(1H)
‑
硫酮；
[0036]1‑
((环氧乙烷
‑2‑
基)甲基)
‑8‑
硝基
‑
2,3
‑
二氢咪唑并[1,2
‑
a]吡啶
‑
5(1H)
‑
硫酮。
[0037]本专利技术的化合物可以一种或多种异构体的形式存在。式(I)化合物的异构体包括对映异构体、非对映异构体、几何异构体、旋转异构体和互变异构体；本专利技术式(I)化合物，由于其中的碳
‑
碳双键或碳
‑
氮双键连接不同的取代基而可以形成几何异构体，分别以Z和E来表示不同的构型，本专利技术包括Z型异构体和E型异构体以及它们任何比例的混合物；本发
明式(I)化合物，由于其中同一碳原子上连接四个不同的取代基或同一氮原子上连接三个不同的取代基而形成立体异构体，分别以R和S来表示不同的构型，本专利技术包括R型异构体和S型异构体以及它们任何比例的混合物。
[0038]本专利技术还涉及一种防治害虫的含有生物有效量的式(I)化合物和至少一种另外的选自表面活性剂、固体稀释剂和液体稀释剂的组合物。本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.咪唑并吡啶硫酮类化合物，其特征在于用通式(I)表示咪唑并吡啶硫酮类化合物，其中：I.Ar选自C3‑
C8杂环基、噻唑基或吡啶基；II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、C1‑
C
12
烷基、C3‑
C8环烷基、C2‑
C
12
链烯基或C2‑
C
12
链炔基；且I和II中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素、C1‑
C6烷基、C1‑
C6烷氧基或C1‑
C6烷硫基；上面化合物(I)的定义中，所用术语不论单独使用还是用在复合词中，代表如下取代基：卤素：指氟、氯、溴、碘；烷基：指直链或支链烷基；环烷基：指饱和或不饱和的环烷基；杂环基：指饱和或不饱和的环烷基，其中至少含有一个杂原子N、O或S；链烯基：指直链或支链并可在任何位置上存在有双键；链炔基：指直链或支链并可在任何位置上存在有三键；卤代：指氢原子部分或全部被卤原子取代。2.根据权利要求1所述咪唑并吡啶硫酮类化合物，其特征在于式(I)化合物中：I.Ar选自C3‑
C5氧杂环基、噻唑基或吡啶基；II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢或C1‑
C
12
烷基；且I和II中氢原子部分或全部可以被选自下列中相同或不同的取代基取代：卤素或C1‑
C4烷基。3.根据权利要求1所述咪唑并吡啶硫酮类化合物，其特征在于式(I)化合物中：I.Ar选自四氢呋喃
‑3‑
基、环氧乙烷
‑2‑
基、2
‑
氯噻唑
‑5‑
基或2
‑
氯吡啶
‑5‑
基；II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢或C1‑
C4烷基。4.根据权利要求1所述咪唑并吡啶硫酮类化合物，其特征在于式(I)化合物中：I.Ar选自四氢呋喃
‑3‑
基、环氧乙烷
‑2‑
基、2
‑
氯噻唑
‑5‑
基或2
‑
氯吡啶
‑5‑
基；II.R1、R2、R3和R4是相同的或不同的，并代表氢、甲基或乙基。5.根据权利要求1所述咪唑并吡啶硫酮类化合物，其特征在于式(I)化合物是：1
‑
((2
‑
氯吡啶
‑5‑
基)甲基)
‑8‑
硝基
‑
2,3
‑
二氢咪唑并[1,2
‑
a]吡啶
‑
5(1H)
‑
硫酮；1
‑
((2
‑
氯噻唑
‑5‑
基)甲基)
‑8‑
硝基
‑
2,3
‑
二氢咪唑并[1,2
‑
a]吡啶
‑
5(1H)
‑
硫酮；1
‑
((四氢呋喃
‑3‑
基)甲基)
‑8‑
硝基
‑
2,3
‑
二氢咪唑并[1,2

【专利技术属性】
技术研发人员：任叶果，柳爱平，龙楚云，黄至畅，吴明峰，刘兴平，傅黎，余倩莎，关少飞，邓兴红，
申请(专利权)人：湖南化工研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：