光稳定剂二苯甲酮的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种光稳定剂二苯甲酮的生产方法，是以苯、苯甲酰氯和三氯化苄为原料，在催化剂存在的条件下反应制得二苯甲酮；所述催化剂是三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅的混合物，且三者的重量比例为：三氯化铁∶三氧化二铁∶二氧化硅＝１∶０．２～０．６∶０．０２～０．０８。本发明专利技术用苯甲酰氯为酰化剂合成二苯甲酮，采用一种新型复合催化剂，简化了分离提纯过程，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达到９４％以上，得到产品纯度较高，能耗也大大的减少，环境污染小，成本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。

【技术实现步骤摘要】

-本专利技术涉及一种。技术背景-二苯甲酮，白色片状晶体，微有玫瑰香味，熔点为47-49°C。 二苯 甲酮又名苯甲酰苯，是紫外线吸收剂，有机颜料、医药、香料、杀虫剂 等的重要的中间体，医药工业中用于生产双环已哌啶、苯甲托品氢溴酸 盐、苯海拉明盐酸盐等。它能赋予香精以甜的气息，广泛用于各类香水 和香精中。二甲苯酮传统合成方法是以无水三氯化铝为催化剂，苯甲酰 氯与苯为原料进行酰化反应而得，产品收率仅为70-71%。目前文献报 道的合成方法主要有在三氯化铝催化剂存在下苯与四氯化碳为原料，进 行縮合水解法；苯与氯化苄为原料，在氯化锌催化剂存在下进行縮合氧 化法；苯与光气为原料，在无水三氯化铝催化剂存在下的縮合法；二苯 甲烷为原料，醋酸铁为催化剂过氧化氢氧化法；苯甲酸钙在氮气流中的 热分解法；苯与甲苯为原料，三氯化铝为催化剂的低压法；二苯甲烷为 原料，NH4V03为催化剂硝酸氧化法；苯与苯甲酰氯为原料，三氯化铁 为催化剂的加压法；苯与苯甲酰氯为原料，铁试剂为催化剂的縮合法； 由苯甲醛经二苯乙醇酮，二苯乙二酮，再合成二苯甲酮法；苯甲酰氯与 苯硼酸为原料，醋酸钯为催化合成法；二苯甲垸Co在惨杂MCM-41催 化剂存在下过氧化氢液相氧化法。由于无水三氯化铝等催化剂腐蚀设备，生产过程需碱洗、水洗过程，三废排放量大，且副反应多，色泽深，影响产品质量，产品最高收率为85%。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种产品收率高的光稳定剂二苯甲酮的生 产方法。本专利技术的技术解决方案是一种，其特征是是以苯、苯甲酰氯 和三氯化苄为原料，在催化剂存在的条件下反应制得二苯甲酮；所述催 化剂是三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅的混合物，且三者的重量比例为三氯化铁:三氧化二铁:二氧化硅=1:0.2~0.6:0.02 0.08。苯、苯甲酰氯、三氯化苄、催化剂的用量比例按重量计为苯:苯 甲酰氯:三氯化节:催化剂=1:0.6~1.3:0.15~0.25:0.03 0.08 。以苯、苯甲酰氯和三氯化苄为原料，在催化剂存在的条件下反应， 反应结束后，加入稀盐酸溶液，分出有机层；再在分出有机层后的溶液 中加入苯，再分出有机层，并用碳酸钠溶液对上述有机层进行洗涤，最 后得到的有机层进行常压脱溶剂，在0.098MPa真空度下收集198 201 "C下的馏分，得精制二苯甲酮。所述反应的温度为120°C、反应时间为 12h。本专利技术用苯甲酰氯为酰化剂合成二苯甲酮，采用一种新型复合催化 剂，简化了分离提纯过程，反应时间短，产品收率高，使产品的收率达 到94%以上，得到产品纯度较高，能耗也大大的减少，环境污染小，成 本低，是实现工业化生产的较理想的工艺。下面结合实施例对本专利技术作进一步说明具体实施例方式实施例1:在装有电动搅拌、回流冷凝器(有干燥管和气体吸收装置)和温度计的四口反应烧瓶中，加入26.5g (0.34mol)，催化剂4.25g，搅拌片刻， 向反应器加入84g (0.6mol)苯甲酰氯，l-1.5h内升温至120-130。C之间， 滴加三氯化苄15.6g (0.08mol)与苯17.2g (0.22mol)组成的混合液， 滴加时间约7-10h，继续滴加苯34.4g (0.44mol)，滴加时间约控制在 30-40min结束，保温2h，反应结束后加入200mL10n/。稀盐酸溶液，分 出有机层，再在分出有机层后的溶液中加入200mL苯，分出有机层， 合并上述二次得到的有机层，并再对上述得到的有机层用5%碳钠溶液 150mL洗涤一次，最后得到的有机层进行常压脱溶剂，在0.098MPa真 空度下搜集198-20rC的馏分，即可得到纯度为99.5%以上的二苯甲酮， 产品收率94.45%,熔点47-49°C。所述催化剂是三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅的混合物，且三者 的重量比例为三氯化铁:三氧化二铁:二氧化硅=1:0.4:0.05 。实施例2:苯、苯甲酰氯、三氯化苄、催化剂的用量比例按重量计为苯:苯 甲酰氯三氯化节催化剂=1:0.6~1.3:0.15~0.25:0.03~0.08 (例1:0.7:0. 0.25:0.05或1:1:0.15:0.03或1: 1.3:0.2: 0.08)。催化剂中三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅三者的重量比例为三 氯化铁:三氧化二铁:二氧化硅=1:0.2:0.07 (或1:0.6:0.03)。结果与讨论1、反应温度对产品收率的影响采用单因素实验法，在反应器中加入苯甲酰氯82.6g (0.588mol)， 苯78.1g (l.Omol)，三氯化节15.6g (0.08mol)，催化剂4.25g，控制反 应时间12h，其它实验条件同实施例1，仅改变反应温度，考察反应温 度对产品收率的影响，实验结果见表l。表1反应温度对产品收率的影响<table>table see original document page 6</column></row><table>由表1中的数据可以看出，随着反应温度的升高，二苯甲酮的收率增加，当反应温度达到120'C时，二苯甲酮收率达到94.45%。反应温度继续升 高，产品收率增加的趋势变缓，酰化反应基本结束。所以反应温度应控 制在12(TC较为合适。2、反应时间对产品收率的影响采用单因素实验法，在反应器中加入苯甲酰氯82.6g (0.588mol)， 苯78.1g(lmo0，三氯化节15.6g (0.08mol)，催化剂4.25g，控制反应 温度为120°C，其它实验条件同实施例1，仅改变反应时间，考察反应时间度对产品收率的影响，实验结果见表2。表2反应时间对产品收率的影响<table>table see original document page 7</column></row><table>由表2中的数据可以看出，二苯甲酮的收率随着反应时间的增加不断提 高，反应时间短，其收率也低，但反应时间太长对产品的质量不全有利， 反应13h的时候，产品颜色开始变黄，产品收率亦开始下降。所以反应 时间以12h为适宜，以便得到较高的产品收率和较优的产品质量。3、苯甲酰氯与苯的配比对产品收率的影响采用单因素实验法，在反应器中加入苯甲酰氯82.6g (0.588mol)，三氯 化苄15.6g (0.08moD，催化剂4.25g，控制反应温度为120°C，反应时 间为12h，其它实验条件同实施例1，仅改变n (苯甲酰氯)n (苯)摩 尔比，考察n (苯甲酰氯)n (苯)摩尔比对产品收率的影响，实验结 果见表3表3n (苯甲酰氯)n (苯)摩尔比对产品收率的影响<table>table see original document page 7</column></row><table>1:1.690.141:1.794.451:1.893.551:1.990.24由表3中的数据可以看出，当苯甲酰氯与苯的用料量配比为1:1.7时， 二苯甲酮收率最高，苯过量有利于二苯甲酮的收率的提高，但苯过量太 多，反应物浓度低，产品不易分离。所以苯甲酰氯与苯的用料量配比以 为1:1.7适宜。4、苯甲酰氯与本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种光稳定剂二苯甲酮的生产方法，其特征是：是以苯、苯甲酰氯和三氯化苄为原料，在催化剂存在的条件下反应制得二苯甲酮；所述催化剂是三氯化铁、三氧化二铁、二氧化硅的混合物，且三者的重量比例为：三氯化铁：三氧化二铁：二氧化硅＝１：０．２～０．６：０．０２～０．０８。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孙冬兵，王树清，
申请(专利权)人：南通惠康国际企业有限公司，
类型：发明
国别省市：32[中国|江苏]