一种制备2,4-二枯基苯酚的方法技术

本发明专利技术提供了一种制备2,4

【技术实现步骤摘要】
一种制备2,4
‑
二枯基苯酚的方法


[0001]本专利技术涉及有机合成领域，具体而言，涉及一种制备2,4
‑
二枯基苯酚的方法。

技术介绍

[0002]2,4
‑
二枯基苯酚是一种重要的精细化工产品，其本身可作为抗氧剂、农用乳化剂、荧光增白剂及表面活性剂。此外，2,4
‑
二枯基苯酚还是紫外线吸收剂UV
‑
234、抗氧剂AO
‑
9228的基本原料之一，用途广泛，需求强劲。但截至目前，此产品主要依赖于进口，且市场基本被美国的Dover公司及SI公司所垄断。
[0003]目前，2,4
‑
二枯基苯酚的制备通常采用苯酚和α
‑
甲基苯乙烯为初始原料，在磷酸
‑
冰醋酸、苯酚铝、硫酸、甲基磺酸等的作用下发生烷基化反应，生成2,4
‑
二枯基苯酚、2
‑
枯基苯酚、4
‑
枯基苯酚、2,4,6
‑
三枯基苯酚及α
‑
甲基苯乙烯的聚合物，然后经过催化剂去除、减压蒸馏及分步重结晶的方式对产品进行进一步的提纯，此合成方法在由君的《4
‑
枯基酚与2,4
‑
二枯基酚联产工艺》与姜永波的《2,4
‑
二枯基苯酚的合成研究》中有详细的描述。
[0004]另外，有相关专利CN100400488C及US2714120A报道了以2,4,6
‑<br/>三枯基苯酚为原料，在熔化状态或者以石油醚、甲苯/二甲苯为溶剂的情况下，使用酸性催化剂，通过脱掉枯基，生成2,4
‑
二枯基苯酚与4
‑
枯基苯酚。以2,4,6
‑
三枯基苯酚为原料，通过脱除枯基得到2,4
‑
二枯基苯酚时，反应时间较长、反应温度较高，且在反应过程中需要采用有机溶剂来溶解2,4,6
‑
三枯基苯酚，导致此工艺流程复杂，后处理困难且反应条件苛刻。
[0005]在以苯酚及α
‑
甲基苯乙烯为初始原料时，采用传统的酸性催化剂时，催化剂酸性过强，会使反应的选择性变差，增加后处理的难度，降低成品的纯度及收率。同时采用酸性较强的催化剂时，也会产生大量有机废酸，造成资源的浪费及环境的污染。

技术实现思路

[0006]为解决现有技术中存在的上述问题之一，本专利技术提供一种制备2,4
‑
二枯基苯酚的方法，该方法以苯酚、2
‑
枯基苯酚和4
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枯基苯酚为原料与α
‑
甲基苯乙烯在特定的催化剂的存在下，得到2,4
‑
二枯基苯酚。此方法得到的2,4
‑
二枯基苯酚成品中，副产物2,4,6
‑
三枯基苯酚的含量≤1.0％，产品2,4
‑
二枯基苯酚含量≥99.0％，加德纳色度≤3，产品的品质及纯度均较高。此外，本专利技术的方法还可以克服传统的2,4
‑
二枯基苯酚制备工序流程繁琐、物料损失、消耗高的问题，具有工艺流程简洁、反应选择性好、收率高的特点。
[0007]为实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案。
[0008]本专利技术提供一种制备2,4
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二枯基苯酚的方法，该方法包括：使原料A和α
‑
甲基苯乙烯在催化剂存在下反应，制得2,4
‑
二枯基苯酚；所述原料A包含苯酚、2
‑
枯基苯酚和4
‑
枯基苯酚中的至少一种，所述催化剂选自三氟甲磺酸、树脂催化剂和固体酸催化剂中的一种或多种。
[0009]在一些优选实施方式中，所述原料A为苯酚，所述催化剂为三氟甲磺酸。研究发现，苯酚作为原料时，三氟甲磺酸作为催化剂用于制备2,4
‑
二枯基苯酚，相比于现有的其他酸
催化剂例如硫酸、对甲苯磺酸等的催化效率更高，对产物的选择性更高，更有利于2,4
‑
二枯基苯酚的合成。得到的2,4
‑
二枯基苯酚成品中，副产物2,4,6
‑
三枯基苯酚的含量≤1.0％，产品2,4
‑
二枯基苯酚含量≥99.0％，加德纳色度≤3，产品的品质及纯度均较高。
[0010]在一些优选实施方式中，所述原料A为2
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枯基苯酚或4
‑
枯基苯酚或2
‑
枯基苯酚与4
‑
枯基苯酚的混合物，所述催化剂为树脂催化剂或固体酸催化剂或树脂催化剂与固体酸催化剂的混合物，催化效率更高，可进一步提高反应的选择性。
[0011]需要说明的是，本专利技术中，原料A可以是以苯酚作为起始原料与α
‑
甲基苯乙烯反应制备2,4
‑
二枯基苯酚时得到的含2
‑
枯基苯酚和/或4
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枯基苯酚的轻组分，即：使苯酚和α
‑
甲基苯乙烯在催化剂存在下反应，得到含有2,4
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二枯基苯酚的反应液，其中反应液中还含有2
‑
枯基酚及4
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枯基酚等轻组分，通过蒸馏可将2,4
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二枯基苯酚与2
‑
枯基酚和4
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枯基酚进行分离，分离得到的2
‑
枯基酚、4
‑
枯基酚等轻组分可在特定的酸性催化剂下进一步与α
‑
甲基苯乙烯得到2,4
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二枯基苯酚。当原料为轻组分时，将其套用，既可以减少废料的产生，又能整体提高2,4
‑
二枯基苯酚的收率。
[0012]本专利技术发现，将树脂催化剂和固体酸催化剂两种催化剂复配后使用可以提高催化剂对2
‑
枯基苯酚和4
‑
枯基苯酚的选择性，提高催化效率和产品转化率。本专利技术对两种催化剂复配使用的用量比例不做特殊要求，示例性地，所述树脂催化剂与固体酸催化剂的质量比可以为1：(0.01～100)，例如1:0.01、1:0.05、1:0.1、1:0.5、1:1、1:2、1:5、1:10、1:20、1:30、1:40、1:50、1:60、1:70、1:80、1:90、1:100或者它们之间的任意比值。本专利技术所述树脂催化剂与固体酸催化剂的质量比优选为1：(0.5～5)。
[0013]本专利技术所述树脂催化剂可以是阳离子交换树脂催化剂例如强酸性阳离子交换树脂催化剂，也可以是经过改性的阳离子交换树脂催化剂，例如利用酸性离子液体改性的强酸性阳离子交换树脂催化剂。所述强酸性阳离子交换树脂催化剂是指含有大量的强酸性基团，如磺酸基－SO3H，容易在溶液中离解出H
+
，故呈强酸性。树脂离解后，本体所含的负电基团，如SO3－，能吸附结合溶液中的其他阳离子。这两个反应使树脂中的H
...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备2,4
‑
二枯基苯酚的方法，包括：使原料A和α
‑
甲基苯乙烯在催化剂存在下反应，制得2,4
‑
二枯基苯酚；所述原料A包含苯酚、2
‑
枯基苯酚和4
‑
枯基苯酚中的至少一种，所述催化剂选自三氟甲磺酸、树脂催化剂和固体酸催化剂中的一种或多种。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料A为苯酚，所述催化剂为三氟甲磺酸。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原料A为2
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枯基苯酚和/或4
‑
枯基苯酚，所述催化剂为树脂催化剂和/或固体酸催化剂；优选地，所述2
‑
枯基苯酚和/或4
‑
枯基苯酚为苯酚与α
‑
甲基苯乙烯反应制备2,4
‑
二枯基苯酚时得到的轻组分。4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述催化剂为树脂催化剂和固体酸催化剂，优选地，所述树脂催化剂与固体酸催化剂的质量比为1:(0.01～100)，优选1:(0.5～5)。5.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述树脂催化剂为强酸性阳离子交换树脂催化剂或者酸性离子液体改性的强酸性阳离子交换树脂催化剂，优选磺酸盐型阳离子树脂；所述固体酸催化...

【专利技术属性】
技术研发人员：张媛，李平，范小鹏，高驰，范增鹏，卢红伟，杨春辉，
申请(专利权)人：天津利安隆新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：