一种涂层组合物、涂层及其制备方法和医疗器械技术

一种涂层组合物、涂层及其制备方法和医疗器械，涉及医疗技术领域，解决了医疗器械表面易磨损失效的问题。涂层组合物包含低聚物、生物相容性聚合物、活性稀释剂、光引发剂、助剂和溶剂。低聚物为含TiO2的超支化聚氨酯；涂层制备：将基体材料置于低聚物溶液中溶胀，然后置于含活性稀释剂、生物相容性聚合物、光引发剂和助剂的溶液中，于紫外灯下辐照，再置于含生物相容性聚合物、光引发剂、光引发剂和助剂的溶液中，取出于紫外灯下辐照厚干燥。本发明专利技术可应用于植入型医疗器械表面。应用于植入型医疗器械表面。应用于植入型医疗器械表面。

【技术实现步骤摘要】
一种涂层组合物、涂层及其制备方法和医疗器械


[0001]本专利技术涉及医疗材料
，具体涉及一种涂层组合物、涂层及其制备方法和医疗器械。

技术介绍

[0002]植入性医疗器械是植入治疗的必要工具，通过外科手段全部或部分插入人体或自然腔口中或替代上表皮或眼表面，只能通过外科或内科手段取出。如中心静脉导管、心脏支架等，可在人体组织、管腔内穿动，其表面对人体组织及官腔之间避免不了磨损，同时与血液接触又易形成血栓，造成医疗器械失效。为了提高植介入器械表面的润滑性和抗凝血性，在器材表面制备一层亲水润滑涂层是一种有效的方法。
[0003]目前，增强涂层粘合力以及提高亲水性、润滑性、抗氧化性是亲水润滑涂层的主要研究方向。

技术实现思路

[0004]为了提升涂层的亲水性、润滑性和抗氧化性，本专利技术提出了一种涂层组合物、涂层及其制备方法和医疗器械。
[0005]本专利技术的技术方案如下：一种涂层组合物，包括以下质量百分含量的组分：0.5wt%~16wt%低聚物；0.5wt%~16wt%生物相容性聚合物；0.5wt%~16wt%活性稀释剂；0.01wt%~5wt%光引发剂；0.01wt%~5%wt%助剂；80wt%~98wt%溶剂；所述低聚物为含TiO2的超支化聚氨酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸油酸酯中的一种或至少两种的共混物；更优选为含TiO2的超支化聚氨酯；所述生物相容性聚合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯己内酰胺、聚乙二醇、聚己内酯、聚氨酯、聚(N
‑
异丙基丙烯酰胺)、肝素类聚合物中的一种或至少两种的共混物；更优选为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯己内酰胺、聚己内酯、聚氨酯、聚乙二醇、肝素类聚合物中的一种或至少两种的共混物。
[0006]所述活性稀释剂为甲基丙烯酸油酸酯、异山梨酸二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或至少两种的混合物。
[0007]进一步地，所述含TiO2的超支化聚氨酯是通过如下方法制备得到的：S1、制备TiO2二羟甲基丙酸：
将二羟甲基丙酸溶于异丙醇，加入纳米TiO2后超声处理，在氮气保护下充分反应，离心处理，将沉淀置于甲醇中洗涤，然后干燥，得到TiO2二羟甲基丙酸；S2、合成含TiO2的超支化聚氨酯：将没食子酸、白藜芦醇或三羟基喹啉溶解于N,N
‑
二甲基甲酰胺中，加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，在氮气气氛下充分反应后，加入TiO2二羟甲基丙酸，继续充分反应，然后旋蒸溶剂并干燥处理，得到含TiO2的超支化聚氨酯。
[0008]进一步地，步骤S1中所述反应的温度为80℃
‑
90℃，所述二羟甲基丙酸用量为18g
‑
22g，纳米TiO2用量为4g
‑
5g。
[0009]步骤S2中所述反应的温度为80℃~100℃，更优选为80℃~90℃，所述没食子酸、白藜芦醇或三羟基喹啉的质量份数为10份~30份，更优选为10份~20份；所述异佛尔酮二异氰酸酯的质量份数为30份~60份，更优选为40份~60份；所述TiO2二羟甲基丙酸的质量份数为5份~10份，更优选为5份~7份；所述催化剂的质量份数为0.01份~2份，更优选为0.01份~1份。
[0010]进一步地，所述光引发剂为二苯甲酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑
苯基丙酮
‑
1、2
‑
羟基
‑1‑4‑
（2
‑
羟乙氧基）苯基
‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮、4
‑
甲基二苯甲酮或纳米TiO2；更优选为二苯甲酮、2
‑
羟基
‑2‑
甲基
‑
苯基丙酮
‑
1或2
‑
羟基
‑1‑4‑
（2
‑
羟乙氧基）苯基
‑2‑
甲基
‑1‑
丙酮。
[0011]进一步地，所述助剂为纳米TiO2、聚多巴胺改性纳米TiO2、钛酸酯偶联剂、钛酸丁酯或硅烷偶联剂；所述溶剂为水、异丙醇、乙醇、二氯甲烷或氯仿；更优选为纳米TiO2、聚多巴胺改性纳米TiO2、钛酸酯偶联剂或钛酸丁酯。
[0012]进一步地，所述聚多巴胺改性纳米TiO2是通过如下方法制备得到的：将左旋多巴或多巴胺粉末加入氢氧化钠溶液中，搅拌溶解，再加入锐锭矿型纳米TiO2，充分反应后对产物进行抽滤、洗涤、干燥和研磨，得到聚多巴胺改性纳米TiO2；或者将锐锭矿型纳米TiO2和多巴胺粉末放入圆底烧瓶中，加入占烧瓶体积20%~70%的超纯水，超声分散均匀后，加入六次甲基四胺，再次超声分散均匀，将烧瓶用封口膜封好后放在磁力搅拌器上油浴加热，将反应产物离心处理，再分别用超纯水和无水乙醇洗涤后干燥，得到聚多巴胺改性纳米TiO2。
[0013]更进一步地，所述聚多巴胺改性纳米TiO2是通过如下方法制备得到的：配制浓度0.01g/mL~0.1g/mL氢氧化钠水溶液，更优选浓度为0.01g/mL~0.06g/mL，温度设置20℃~100℃，更优选30℃~90℃，称取左旋多巴或多巴胺0.1g~10g，优选0.3g~5g，转速100rpm~1000rpm下搅拌，更优选转速为200rpm~700rpm，然后称取平均粒径为10nm~60nm、更优选为10nm~50nm的锐锭矿型纳米TiO2，所述TiO2与左旋多巴或多巴胺摩尔比为10：1~30：1，优选为15：1~25：1，温度保持不变，反应20min~200min，优选20min~100min，将产物抽滤，洗涤，30℃~80℃、优选40℃~70℃下干燥和研磨，得到聚多巴胺改性纳米TiO2；或者首先将平均粒径10nm~60nm、优选10nm~50nm的锐锭矿型TiO2纳米颗粒和多巴胺粉末样品放入圆底烧瓶中，所述TiO2与多巴胺摩尔比为10：1~30：1，优选为15：1~25：1，然后向烧瓶中加烧瓶体积20%~70%的超纯水，超声5min~20min分散均匀后向上述溶液中加入TiO2摩尔量30%~90%、优选40%~80%的六次甲基四胺，继续超声3min~7min，再将烧瓶用封口膜封好后放在磁力揽拌器上进行油浴加热，将温度缓慢升至60℃~120℃，优选为70℃~100℃，保持1~5h，转速维持在400rpm~1000rpm，优选500rpm~900rpm，将反应后的产物以10000rpm~12000rpm、优选10000rpm~11000rpm的转速离心1min~5min，分别用超纯水和无水
乙醇各洗涂两次后置于60℃~100℃，优选60℃~90℃的恒温干燥箱中10h~15h，优选10h~14h，得到聚多巴胺改性纳米TiO2。
[0014]进一步地，所述含TiO2的超支化聚氨酯的支化度为0.3~0本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种涂层组合物，其特征在于，包括以下质量百分含量的组分：0.5wt%~16wt%低聚物；0.5wt%~16wt%生物相容性聚合物；0.5wt%~16wt%活性稀释剂；0.01wt%~5wt%光引发剂；0.01wt%~5%wt%助剂；80wt%~98wt%溶剂；所述低聚物为含TiO2的超支化聚氨酯；所述生物相容性聚合物为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯己内酰胺、聚乙二醇、聚己内酯、聚氨酯、聚(N
‑
异丙基丙烯酰胺)、肝素类聚合物中的一种或至少两种的共混物；所述活性稀释剂为甲基丙烯酸油酸酯、异山梨酸二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸异冰片酯中的一种或至少两种的混合物。2.一种权利要求1中所述的含TiO2的超支化聚氨酯的制备方法，其特征在于，所述方法包括：S1、制备TiO2二羟甲基丙酸：将二羟甲基丙酸溶于异丙醇，加入纳米TiO2后超声处理，在氮气保护下充分反应，离心处理，将沉淀置于甲醇中洗涤，然后干燥，得到TiO2二羟甲基丙酸；S2、合成含TiO2的超支化聚氨酯：将没食子酸、白藜芦醇或三羟基喹啉溶解于N,N
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二甲基甲酰胺中，加入异佛尔酮二异氰酸酯和二月桂酸二丁基锡，在氮气气氛下充分反应后，加入TiO2二羟甲基丙酸，继续充分反应，然后旋蒸溶剂并干燥处理，得到含TiO2的超支化聚氨酯。3.根据权利要求2所述的含TiO2的超支化聚氨酯的制备方法，其特征在于，步骤S1中所述反应的温度为80℃
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90℃，所述二羟甲基丙酸用量为18g
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22g，纳米TiO2用量为4g
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5g；步骤S2中所述反应的温度为80℃~100℃，所述没食子酸、白藜芦醇或三羟基喹啉的质量份数为10份~30份；所述异佛尔酮二异氰酸酯的质量份数为30份~60份；所述TiO2二羟甲基丙酸的质量份数为5份~10份；所述催化剂的质量份数为0.01份~2份。4.根据权利要求1所述的涂层组合物，其特征在于，所述光引发剂为二苯甲...

【专利技术属性】
技术研发人员：石刚，李林虎，张丽丽，
申请(专利权)人：中科瑞鸿长春医疗技术有限公司，
类型：发明
国别省市：