具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物制造技术

具有式(I)的化合物，其中Q如权利要求1中所定义。此外，本发明专利技术涉及包含具有式(I)的化合物的农用化学组合物，涉及这些组合物的制备，并且涉及所述化合物或组合物在农业或园艺中用于对抗、预防或控制动物有害生物的用途，所述动物有害生物包括节肢动物，特别是昆虫、软体动物、线虫、或蜱螨目的代表。或蜱螨目的代表。或蜱螨目的代表。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有含硫取代基的杀有害生物活性的杂环衍生物
[0001]本专利技术涉及含有硫取代基的杀有害生物活性(特别是杀昆虫活性)的杂环衍生物、其制备方法、包含那些化合物的组合物、以及它们用于控制动物有害生物(包括节肢动物并且特别是昆虫、或蜱螨目的代表)的用途。
[0002]具有含硫取代基的杂环苯并环化的二氢吡咯酮和邻苯二甲酰亚胺衍生物已描述于文献中，例如描述于J.Org.Chem.[有机化学杂志]2003,62,8240和Bull.Chem Soc.Chim.Belg.[比利时化学学会公报]1997,106,151中。然而，这些参考文献都没有描述具有杀有害生物效果。具有含硫取代基的结构上不同的杀有害生物活性杂环衍生物已经描述于例如WO 2012/012086848、WO 2013/018928、WO 2019/131575和WO 2020/013147中。
[0003]现在已经出人意料地发现，某些具有含硫取代基的新型杀有害生物活性衍生物作为杀有害生物剂具有有利的特性。
[0004]因此本专利技术提供了具有式I的化合物，
[0005][0006]其中
[0007]Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa、Qb和Qc
[0008][0009]其中箭头指示与三环的氮原子的附接点；
[0010]并且其中A表示CH或N；
[0011]X是S、SO或SO2；
[0012]R1是C1‑
C4烷基、或C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基；
[0013]Q1是氢、卤素、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、
‑
N(R3)2、
‑
N(R3)C(＝O)R4、
‑
N(R3)CON(R3)2、(噁唑烷
‑2‑
酮)
‑3‑
基、或2
‑
吡啶基氧基；或者
[0014]Q1是五至六元芳香族或杂芳香族环系统，经由环碳原子连接到含有取代基A的环，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；并且所述环系统可以含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环
硫原子；或者
[0015]Q1是经由环氮原子连接到含有取代基A的环的五元杂芳香族环系统，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；并且所述环系统含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统含有至少一个环氮原子并且可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子；
[0016]R2是氢或C1‑
C4烷基；
[0017]每个R3独立地是氢、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基；
[0018]R5是C1‑
C4烷基；
[0019]R6是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、
‑
CO(NR3R4)、
‑
NR3COR4、(C3‑
C8)环烷基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
、被氰基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
单取代的(C3‑
C8)环烷基；或者
[0020]R6是五至六元饱和的、部分饱和的、或杂芳香族的环系统，通过环氮原子连接到咪唑环，该咪唑环与取代基R5相连，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
、被氰基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
单取代的(C3‑
C8)环烷基，并且所述环系统含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统含有至少一个环氮原子并且可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子；或者
[0021]R6是通过环碳原子连接到与取代基R5相连的咪唑环的五至六元饱和的、部分饱和的、芳香族的或杂芳香族的环系统，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
、被氰基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
单取代的(C3‑
C8)环烷基，并且所述环系统可以含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子；以及
[0022]R4是C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C6卤代烷氧基或C3‑
C6环烷基。
[0023]本专利技术还提供了具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体和N
‑
氧化物。
[0024]具有至少一个碱性中心的具有式I的化合物可以例如与以下形成例如酸加成盐：强无机酸(如矿物酸，例如高氯酸、硫酸、硝酸、亚硝酸本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种具有式(I)的化合物：其中Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa、Qb和Qc其中箭头指示与三环的氮原子的附接点；并且其中A表示CH或N；X是S、SO或SO2；R1是C1‑
C4烷基、或C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基；Q1是氢、卤素、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6氰基烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、
‑
N(R3)2、
‑
N(R3)C(＝O)R4、
‑
N(R3)CON(R3)2、(噁唑烷
‑2‑
酮)
‑3‑
基、或2
‑
吡啶基氧基；或者Q1是五至六元芳香族或杂芳香族环系统，经由环碳原子连接到含有取代基A的环，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；并且所述环系统可以含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子；或者Q1是经由环氮原子连接到含有取代基A的环的五元杂芳香族环系统，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；并且所述环系统含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统含有至少一个环氮原子并且可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子；R2是氢或C1‑
C4烷基；每个R3独立地是氢、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基或C3‑
C6环烷基；R5是C1‑
C4烷基；R6是氢、卤素、C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、C1‑
C6烷氧基、C1‑
C6卤代烷氧基、
‑
CO(NR3R4)、
‑
NR3COR4、(C3‑
C8)环烷基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
、被氰基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
单取代的(C3‑
C8)环烷基；或者
R6是五至六元饱和的、部分饱和的、或杂芳香族的环系统，通过环氮原子连接到咪唑环，该咪唑环与取代基R5相连，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
、被氰基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
单取代的(C3‑
C8)环烷基，并且所述环系统含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统含有至少一个环氮原子并且可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子；或R6是通过环碳原子连接至与取代基R5相连的咪唑环的五至六元饱和的、部分饱和的、芳香族的或杂芳香族的环系统，所述环系统是未取代的或被选自由以下组成的组的取代基单取代或多取代：卤素、氰基、C1‑
C4烷基、C1‑
C4卤代烷基、C1‑
C4烷氧基、C1‑
C4卤代烷氧基、C1‑
C4烷基硫烷基、C1‑
C4烷基亚磺酰基和C1‑
C4烷基磺酰基；C3‑
C6环烷基、被氰基单取代的C3‑
C6环烷基、C1‑
C6氰基烷基、(C3‑
C8)环烷基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
、被氰基
‑
(C1‑
C6)烷基
‑
单取代的(C3‑
C8)环烷基，并且所述环系统可以含有1、2或3个选自由以下组成的组的环杂原子：氮、氧和硫，其中所述环系统可以不含有多于一个环氧原子并且可以不含有多于一个环硫原子；以及R4是C3‑
C6环烷基
‑
C1‑
C4烷基、C1‑
C6卤代烷基、C1‑
C6卤代烷氧基或C3‑
C6环烷基；或具有式I的化合物的农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。2.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
A1的化合物：其中A、R1、R2、X、Q1、R3和R4是如权利要求1中在式I下定义，或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。3.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
A2的化合物：其中A、R1、R2、X、Q1、R3和R4是如权利要求1中在式I下定义，或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。4.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
B1的化合物：
其中X、R1、R3、R4、R5和R6是如权利要求1中在式I下定义，或其农用化学上可接受的盐、立体异构体、对映异构体、互变异构体或N
‑
氧化物。5.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中：X是S或SO2；优选地，X是SO2。6.根据前述权利要求中任一项所述的化合物，其中：R1是乙基或环丙基甲基；优选地，R1是乙基。7.根据权利要求1或权利要求2中任一项所述的化合物，其中：Q是Qa；Q1是氢、卤素、三氟甲基、环丙基、氰基环丙基、氰基异丙基、三氟乙氧基、(噁唑烷
‑2‑
酮)
‑3‑
基、2
‑
吡啶基氧基、可以被氯或三氟甲基单取代的N
‑
连接的吡唑基、N
‑
连接的三唑基、C
‑
连接的嘧啶基、
‑
N(R3)2、
‑
N(R3)COR4、或
‑
N(R3)CON(R3)2，在其中的每一个中，R3独立地是氢或甲基并且R4是甲基、乙基或环丙基；优选地，Q1是氢、溴、三氟甲基、环丙基、1
‑
氰基环丙基、1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙基、2,2,2
‑
三氟乙氧基、
‑
NH(CH3)、
‑
N(CH3)COCH3、
‑
N(CH3)COCH2CH3、
‑
N(CH3)CO(环丙基)、
‑
N(H)CONH(CH3)、
‑
N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷
‑2‑
酮)
‑3‑
基、2
‑
吡啶基氧基、吡唑
‑1‑
基、3
‑
氯
‑
吡唑
‑1‑
基、3
‑
三氟甲基
‑
吡唑
‑1‑
基、1,2,4
‑
三唑
‑1‑
基或嘧啶
‑2‑
基；并且R2是氢或C1‑
C4烷基；优选地，R2是氢或甲基。8.根据权利要求1或权利要求3中任一项所述的化合物，其中：Q是Qb；Q1是氢、卤素、环丙基、(噁唑烷
‑2‑
酮)
‑3‑
基、可被氯或三氟甲基单取代的N
‑
连接的吡唑基、N
‑
连接的三唑基、C
‑
连接的嘧啶基、
‑
N(R3)2、
‑
N(R3)COR4、或
‑
N(R3)CON(R3)2，在其中的每一个中，R3独立地是氢或甲基并且R4是甲基、乙基或环丙基；优选地，Q1是氢、溴、环丙基、
‑
NH(CH3)、
‑
N(CH3)COCH3、
‑
N(CH3)COCH2CH3、
‑
N(CH3)CO(环丙基)、
‑
N(H)CONH(CH3)、
‑
N(CH3)CONH(CH3)、(噁唑烷
‑2‑
酮)
‑3‑
基、吡唑
‑1‑
基、3
‑
氯
‑
吡唑
‑1‑
基、3
‑
三氟甲基
‑
吡唑
‑1‑
基、1,2,4
‑
三唑
‑1‑
基或嘧啶
‑2‑
基；并且R2是氢或C1‑
C4烷基；优选地，R2是氢或甲基。9.根据权利要求1或权利要求4中任一项所述的化合物，其中：Q是Qc；R6是氢、卤素、环丙基、三氟乙氧基、
‑
CO(NR3R4)或
‑
NR3COR4，在其中的每一个中，R3是甲基并且R4是三氟乙氧基，可被氯、环丙基或三氟甲基单取代的N
‑
连接的吡唑基，C
‑
连接的嘧啶基，可被环丙基、二氟甲基、二氟乙基、氰基环丙基甲基或环丙基甲基单取代的C
‑
连接的吡唑基，可被氯、三氟甲基或环丙基单取代的C
‑
连接的二氢异噁唑，可被氯、氟、环丙基或被氰基单取代的环丙基单取代的苯基；并且R5是C1‑
C4烷基；优选地，R5是甲基或乙基。10.根据权利要求9所述的化合物，其中：R6是氢、环丙基、2,2,2
‑
三氟乙氧基、
‑
CONCH3(CH2CF3)、
‑
N(CH3)COCH2CF3或选自J1至J12的取代基
11.根据权利要求1所述的具有式I的化合物，所述化合物由以下表示：具有式I
‑
C的化合物：其中Q是选自由以下组成的组的基团：式Qa
‑
1、Qb
‑
1和Qc
‑
1，其中箭头指示与三环的氮原子的附接点；并且其中R5是C1‑
C6烷基；优选地，R5是甲基或乙基；甚至更优选地，R5是甲基；以及Q1和R6各自独立地选自由以下组成的组：环丙基；氰基环丙基；氰基异丙基；氰基异丙氧基；C1‑
C6卤代烷基，优选三氟甲基或二氟乙基；C1‑
C6卤代烷氧基，优选三氟乙氧基或二氟丙氧基；
‑
N(CH3)COCH3；N
‑
连接的三唑基；C
‑
连接的嘧啶基；可被氰基环丙基单取代的苯基；可被氯单取代的N
‑
连接的吡唑基；被环丙基、
‑
CHF2、
‑
CH2CHF2、
‑
CH2CF3、
‑
(CH2)
‑
环丙基或
‑
(CH2)
‑
氰基环丙基进行N
‑
取代的C
‑
连接的吡唑基；可被环丙基单取代的C
‑
连接的二氢异噁唑；以及可被环丙基单取代的C
‑
连接的异噁唑。12.根据权利要求1、2、3、5、6或11中任一项所述的化合物，其中：Q1选自由以下组成的组：环丙基；1
‑
氰基环丙基；1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙基；1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙氧基；三氟甲基；1,1
‑
二氟乙基；2,2,2
‑
三氟乙氧基；2,2
‑
二氟丙氧基；
‑
N(CH3)COCH3；1,2,4
‑
三唑
‑1‑
基；嘧啶
‑5‑
基；嘧啶
‑2‑
基；4
‑
(1
‑
氰基环丙基)苯基；3
‑
氯
‑
吡唑
‑1‑
基；1
‑
环丙基吡唑
‑4‑
基；1
‑
二氟甲基吡唑
‑4‑
基；1
‑
(2,2
‑
二氟乙基)吡唑
‑4‑
基；1
‑
(2,2,2
‑
三氟乙基)吡唑
‑4‑
基；1
‑
环丙基甲基吡唑
‑4‑
基；1
‑
(1
‑
氰基环丙基甲基)吡唑
‑4‑
基；3
‑
环丙基
‑
4,5
‑
二
氢
‑
异噁唑
‑5‑
基；和3
‑
环丙基
‑
异噁唑
‑5‑
基；优选地，Q1选自由以下组成的组：环丙基；1
‑
氰基环丙基；1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙基；1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙氧基；三氟甲基；1,1
‑
二氟乙基；2,2,2
‑
三氟乙氧基；2,2
‑
二氟丙氧基；
‑
N(CH3)COCH3；1,2,4
‑
三唑
‑1‑
基；1,2,4
‑
三唑
‑4‑
基；嘧啶
‑5‑
基；和嘧啶
‑2‑
基。13.根据权利要求1、4、5、6或11中任一项所述的化合物，其中：R6选自由以下组成的组：环丙基；1
‑
氰基环丙基；1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙基；1
‑
氰基
‑1‑
甲基
‑
乙氧基；三氟甲基；1,1
‑
二氟乙基；2,2,2
‑
三氟乙氧基；2,2
‑
二氟丙氧基；
‑
N(CH3)COCH3；1,2,4
‑
三唑
‑1‑
基；嘧啶
‑5‑
基；嘧啶
‑2‑
基；4
‑
(1
‑
氰基环丙基)苯基；3
‑
氯
‑
吡唑
‑1‑
基；1
‑
环丙基吡唑
‑4‑
基；1
‑
二氟甲基吡唑
‑4‑
基；1
‑
(2,2
‑
二氟乙基)吡唑
‑4‑
基；1
‑
(2,2,2
‑
三氟乙基)吡唑
‑4‑
基；1
‑
环丙基甲基吡唑
‑4‑
基；1
‑
(1
‑
氰基环丙基甲基)吡唑
‑4‑
基；3
‑
环丙基
‑
4,5
‑
二氢
‑
异噁唑
‑5‑
基；和3
‑
环丙基
‑
异噁唑
‑5‑
基；优选地，R6选自由以下组成的组：环丙基；2,...

【专利技术属性】
技术研发人员：V，
申请(专利权)人：先正达农作物保护股份公司，
类型：发明
国别省市：