【技术实现步骤摘要】
黄原酸酯衍生化试剂及其制备方法与应用
[0001]本专利技术属于黄原酸酯
,具体涉及一种黄原酸酯衍生化试剂及其制备方法与应用。
技术介绍
[0002]有机硫化合物由于其广泛存在于生物活性分子、药物化合物、天然产物及功能分子中,成为有机合成研究的焦点。例如治疗抑郁症的药物分子
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沃替西汀(vortioxetine)、经典的抗生素
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青霉素、具有解毒功能的L
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半胱氨酸以及农药分子福美双都是含硫的化合物。而黄原酸酯及其类似物是一类具有S
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C(S)键的特殊含硫化合物,在合成中间体和生物活性分子等领域的潜在应用而获得了广泛的关注,具有重要的理论研究意义和实用价值。
[0003]黄原酸酯基团作为一种重要的功能性基团,在有机合成中常作为有机合成的中间体,为化合物的后期官能团化转化提供帮助。例如烷基的黄原酸酯可以通过Chugaev消除反应生成(Z)
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烯烃,这可能是纤维素制造粘胶的关键中间体。此外,著名的Barton
‑ />McCombie本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.黄原酸酯衍生化试剂的制备方法,其特征在于:以酰胺或者磺酰胺为原料,经过氯化后,与黄原酸金属盐进行亲核取代反应,即可制备得到亲电型的黄原酸酯衍生化试剂,具体如下:(1)向酰胺或者磺酰胺中加入第一溶剂,搅拌,再加入次氯酸叔丁酯,在20
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40℃下反应5
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60min后,将反应混合物过滤,干燥,得到中间产物N
‑
氯酰胺或N
‑
氯磺酰胺;(2)向黄原酸金属盐中加入第二溶剂,搅拌,得到黄原酸金属盐溶液,再将所述N
‑
氯酰胺或N
‑
氯磺酰胺用第二溶剂溶解,然后滴加入黄原酸金属盐溶液中,在10
‑
40℃下反应4
‑
20h,即可得到相应的黄原酸酯衍生化试剂;其中,所述第一溶剂为芳烃类溶剂、卤代烃类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂、亚砜类溶剂、酰胺类溶剂或醇类溶剂中的至少一种;所述第二溶剂为芳烃类溶剂、卤代烃类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、酮类溶剂、腈类溶剂、亚砜类溶剂、酰胺类溶剂或醇类溶剂中的至少一种。2.根据权利要求1所述黄原酸酯衍生化试剂的制备方法,其特征在于:步骤(1)中,酰胺或者磺酰胺与次氯酸叔丁酯的摩尔比1:(1
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1.5);步骤(2)中所述(N
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氯酰胺或N
‑
氯磺酰胺)与黄原酸金属盐摩尔比1:(1
‑
1.5)。3.根据权利要求2所述黄原酸酯衍生化试剂的制备方法,其特征在于:所述酰胺或者磺酰胺为以下化合物1a至化合物1q中的任一种:4.根据权利要求3所述黄原酸酯衍生化试剂的制备方法,其特征在于:所述黄原酸金属盐表示为:其中,M为锂、钠、钾、铷或铯;R为烷氧基OR1,对应得到的黄原酸酯衍生化试剂为黄原酸酯化试剂;或者R为烷硫基SR2,对应得到的黄原酸酯衍生化试剂为黄原酸硫酯化试剂;或R为烷胺基NR3R4,对应得到的黄原酸酯衍生化试剂为黄原酰胺化试剂;其中,R1、R2为C1‑
C
12
链状烷基、含有其他基团的C1‑
C
12
链状烷基或者C3‑
C
10
环状烷基;R3、R4分别为链状烷基或者含有其他基团的C1‑
C
12
链状烷基;或者R3R4共同构成C3‑
C
10
环状烷基
或者杂环基。5.根据权利要求4所述黄原酸酯衍生化试剂的制备方法,其特征在于:所述OR1为n=0
‑
11,R5为链状烷基、含有其他基团的链状烷基、环状烷基或杂环基;或者所述OR1为n=0
‑
8,R6为烷基、烷氧基、氟烷基、卤素、酯基、氰基、硝基、酰基、醚基或胺基;或者所述OR1为R7为亚甲基、N
‑
叔丁氧羰基、氧或硫;或者所述OR1为n=1
‑
6,R8为烷基、烷氧基、氟烷基、卤素、酯基、氰基、硝基、酰基、醚基或胺基,X为N、O、S中的一个或多个杂原子形成的五元杂环;所述SR2为n=1
‑
11,R9为芳基、链状或环烷基;所述NR3R4为R3、R4为C1‑
C
12
链状烷基或者含有其他基团的C1‑
C
12
链状烷基,或者R3R4共同构成为C3‑
C
10
环状烷基;或者所述NR3R4为R
10
为烷基、烷氧基、氟烷基、卤素、酯基、氰基、硝基、酰基、醚基或胺基;X为N、O、S中的一个或多个杂原子形成的五元杂环。6.根据权利要求5所述黄原酸酯衍生化试剂的制备方法,其特征在于:所述OR1为n=0时,R5为异丙基或金刚烷基;n=1时,R5为甲基;n=2时,R5为叔丁醇基或噻吩基;n=3时,R5为乙烯基或三氟甲基或甲氧基;n=4时,R5为氯;n=5时,R5为酯基;n=6时,R5为氢或溴;或者所述...
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