一种鞣花酸化合物及其制备方法与应用技术

本发明专利技术公开了一种鞣花酸化合物及其制备方法与应用，该鞣花酸化合物以没食子酸化合物作为原料，经过溴化取代以及在催化剂和添加剂的作用下，经C

【技术实现步骤摘要】
一种鞣花酸化合物及其制备方法与应用


[0001]本专利技术属于有机化合物合成
，具体地说，涉及一种鞣花酸化合物及其制备方法与应用。

技术介绍

[0002]鞣花酸是一种多酚二内酯，是没食子酸的二聚衍生物，分子式为C
14
H6O8，化学名称：2,3,7,8
‑
四羟基苯并吡喃
‑
5,4,3
‑
cde
‑
苯并吡喃
‑
5,10
‑
二酮，其存在于蔷薇科、大戟科、石榴科等植物中，尤其在五倍子、地榆、石榴等内含量丰富。研究表明，鞣花酸具有抑制酪氨酸酶活性、阻断黑色素生成的功效，同时具有优良的抗氧化性，因而多应用于化妆品。除此之外其还具有抑制多种癌细胞、抗突变性能、抑制人体免疫缺陷病毒、抗炎、抗病毒、抑菌等作用，还是一种有效的凝血剂且具有降压、镇静作用，使其可应用于抗癌、消炎等药物。
[0003]鞣花酸的主要制备方法包括：由植物提取、发酵、化学合成或化学降解，天然存在的鞣花酸虽然在树莓、草莓、石榴、五倍子等水果或植物中被发现，但植物中的鞣花酸含量较低，且提取工艺复杂，难以大规模生产，经济效益较差。因此，化学合成法是目前获取鞣花酸的主要方式之一，化学合成制备鞣花酸的工艺路径主要包括以下几种：
[0004](1)鞣花单宁在加热条件下酸解、纯化制备鞣花酸，该反应过程如下：
[0005][0006]上述方法产率相对较高，约为40％，但是原料的酸解过程需要在高温下进行，反应条件较为苛刻且存在安全隐患，同时，用于生产制备鞣花酸的耐酸设备价格昂贵，不利于工业化生产。
[0007](2)单宁酸和没食子酸混合液经碱化、氧化、酸化处理，制备鞣花酸：将五倍子单宁酸和没食子酸混合物在pH＝8
‑
10，气压0.05Mpa
‑
0.1Mpa的条件下持续通入空气或者氧气反应4
‑
6h，后过滤、洗涤沉淀，再将沉淀悬浮于pH＝1
‑
3的盐酸溶剂中，搅拌1
‑
3h过滤，即得鞣花酸产品，该方法虽简单，但存在产率低的问题。
[0008](3)酶催化法制备鞣花酸：将没食子酸和没食子酸酯在过氧化物酶的氧化作用下制备鞣花酸，该方法的反应过程如下：
[0009][0010]上述方法依然存在鞣花酸产率不理想，仅为20
‑
30％，同时氧化酶催化剂需要精制纯化，制备方法较为繁琐，且副产物较多，还存在后处理过程麻烦的问题。
[0011](4)氧化合成法制备鞣花酸：没食子酸和没食子酸酯在过氧化物的氧化作用下，在酸性或碱性环境中制备鞣花酸，反应过程包括如下步骤：
[0012][0013]上述制备方法虽然鞣花酸的产率可达40
‑
50％，但是使用过氧化物催化时，需要在低温条件下进行，存在反应条件苛刻的问题，同时，生成的副产物分离难度较大。
[0014]有鉴于此，有必要对现有技术予以改进，提出一种新的鞣花酸化合物及其合成方法。

技术实现思路

[0015]为此，本专利技术所要解决的技术问题在于传统鞣花酸的制备方法反应条件苛刻、产率低、副产物难以分离，从而提出一种反应条件温和、产率高且产物纯度高的鞣花酸化合物及其制备方法与应用。
[0016]为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为：
[0017]本专利技术第一方面提供一种鞣花酸化合物，所述鞣花酸化合物的结构式为：
[0018][0019]其中，R2为H、CH3、CH2CH3、(CH2)2CH3、(CH2)3CH3、(CH2)4CH3、(CH2)5CH3、(CH2)6CH3、(CH2)7CH3、(CH2)8CH3、(CH2)9CH3中的任一种。
[0020]本专利技术第二方面提供一种制备所述鞣花酸化合物的方法，其包括如下步骤：
[0021]S1、将没食子酸化合物与溴化剂在溶剂中于室温下反应，制备溴取代的没食子酸化合物；
[0022]S2、将所述溴取代的没食子酸化合物、没食子酸化合物在催化剂和添加剂的作用下，在溶剂中进行C
‑
C键偶联，即制得所述鞣花酸化合物。
[0023]作为优选，所述没食子酸化合物的结构式为：
[0024][0025]其中，R1为H、CH3、CH2CH3、(CH2)2CH3、(CH2)3CH3、(CH2)4CH3、(CH
2)5
CH3、(CH2)6CH3、(CH2)7CH3、(CH2)8CH3、(CH2)9CH3中的任一种；
[0026]R2为H、CH3、CH2CH3、(CH2)2CH3、(CH2)3CH3、(CH2)4CH3、(CH2)5CH3、(CH2)6CH3、(CH2)7CH3、(CH2)8CH3、(CH2)9CH3中的任一种；
[0027]所述溴化剂为N
‑
溴代丁二酰亚胺，所述溴化剂的添加量为0.5
‑
1.2eq。
[0028]作为优选，所述溶剂为乙酸乙酯，所述溶剂的添加量为没食子酸化合物与溴化剂体积之和的5
‑
10倍。
[0029]作为优选，所述步骤S2中，所述催化剂为醋酸钯，所述添加剂为醋酸钠，其中，所述溴取代的没食子酸化合物的添加量为0.8
‑
1.5eq，所述醋酸钯的添加量为0.05
‑
0.2eq，所述醋酸钠的添加量为0.5
‑
2eq。
[0030]作为优选，所述步骤S2中所述的，溶剂为醋酸，所述醋酸的添加量为所述溴取代的没食子酸化合物催化剂和添加剂的体积之和的4
‑
10倍。
[0031]作为优选，所述步骤S1中，反应时间为3
‑
7h。
[0032]作为优选，所述步骤S2中，反应温度为70
‑
110℃，反应时间为12
‑
22h。
[0033]作为优选，所述步骤S2后还包括纯化的步骤，纯化得到的鞣花酸化合物纯度不低于96％。
[0034]本专利技术第三方面提供一种所述的鞣花酸化合物在制备化妆品中的应用。
[0035]本专利技术的上述技术方案相比现有技术具有以下优点：
[0036]本专利技术提供的鞣花酸化合物，以没食子酸化合物作为原料，经过溴化取代以及在催化剂和添加剂的作用下，经C
‑
C键偶联反应制得，其制备条件温和，反应步骤简单，无需强酸、强碱参与反应，反应副产物少且易分离，鞣花酸化合物的收率可达75％以上，经过纯化处理后，产物纯度可达96％以上，适宜于工业化批量生产。
附图说明
[0037]为了使本专利技术的内容更容易被清楚的理解，下面根据本专利技术的具体实施例并结合附图，对本专利技术作进一步详细的说明，其中
[0038]图1是本专利技术实施例1提供的鞣花酸化合物产物的HPLC图谱；
[0039]图2是本专利技术实施例2提供的鞣花酸化合物产物的HPLC图本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种鞣花酸化合物，其特征在于，所述鞣花酸化合物的结构式为：其中，R2为H、CH3、CH2CH3、(CH2)2CH3、(CH2)3CH3、(CH2)4CH3、(CH2)5CH3、(CH2)6CH3、(CH2)7CH3、(CH2)8CH3、(CH2)9CH3中的任一种。2.一种制备如权利要求1所述的鞣花酸化合物的方法，其特征在于，包括如下步骤：S1、将没食子酸化合物与溴化剂在溶剂中于室温下反应，制备溴取代的没食子酸化合物；S2、将所述溴取代的没食子酸化合物、没食子酸化合物在催化剂和添加剂的作用下，在溶剂中进行C
‑
C键偶联，即制得所述鞣花酸化合物。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述没食子酸化合物的结构式为：其中，R1为H、CH3、CH2CH3、(CH2)2CH3、(CH2)3CH3、(CH2)4CH3、(CH
2)5
CH3、(CH2)6CH3、(CH2)7CH3、(CH2)8CH3、(CH2)9CH3中的任一种；R2为H、CH3、CH2CH3、(CH2)2CH3、(CH2)3CH3、(CH2)4CH3、(CH2)5CH3、(CH2)6CH3、(CH2)7CH3、(CH2)8CH3、(CH2)9CH3中的任一种；所述溴化剂为N
‑
溴代丁二酰亚胺，所述溴化剂的添加量为0.5
‑

【专利技术属性】
技术研发人员：罗伟，温世彤，
申请(专利权)人：湖南先伟阳光生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：