聚酰亚胺树脂、聚酰胺酸、清漆和聚酰亚胺薄膜制造技术

一种聚酰亚胺树脂，其具有：源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含：源自下述式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)，结构单元B包含：源自下述式(b1)所示的化合物的结构单元(B1)。(式中，R各自独立地为甲基或三氟甲基，n为1～4的整数。)))

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚酰亚胺树脂、聚酰胺酸、清漆和聚酰亚胺薄膜


[0001]本专利技术涉及聚酰亚胺树脂、聚酰胺酸、清漆和聚酰亚胺薄膜。

技术介绍

[0002]研究了聚酰亚胺树脂在电气/电子部件等领域中的各种用途。例如，出于器件的轻量化、柔性化的目的，期望将液晶显示器、OLED显示器等图像显示装置中使用的玻璃基板替换为塑料基板，推进了适合作为该塑料基板的聚酰亚胺薄膜的研究。
[0003]例如，专利文献1中，特别是出于得到作为柔性印刷电路用基板的绝缘膜使用的吸湿膨胀系数低、低吸水率的聚酰亚胺的目的，公开了：由含酯基的四羧酸二酐和二胺得到的聚酯酰亚胺前体清漆、以及将其酰亚胺化而形成的聚酯酰亚胺薄膜。
[0004]现有技术文献
[0005]专利文献
[0006]专利文献1：日本特开2014
‑
001394号公报

技术实现思路

[0007]专利技术要解决的问题
[0008]最近，在以液晶显示器、OLED显示器的高精细化作为目标推进开发的TFT的器件类型为LTPS(低温多晶硅TFT)的显示器中，成为超过400℃的工艺温度，对成为基板的聚酰亚胺要求耐受400℃以上的高温的耐热性。进而，由于与构成器件的无机层的线热膨胀率的差异从而担心接合面中的剥离、制品的变形，出于这一理由，也需要减少线膨胀系数。另外，通过显示器技术的进步而推进了新的形态的显示器的开发，例如，透明显示器、利用了UDC(屏幕下相机)技术的显示器等中，基板需要低的黄色度。
[0009]这种情况下，芳香族聚酰亚胺树脂的耐受高温的耐热性和线膨胀系数优异，但存在容易黄变的问题，期望具有耐热性、低线膨胀系数、以及低的黄色度的聚酰亚胺薄膜。
[0010]本专利技术是鉴于这种情况而作出的，本专利技术的课题在于，提供：维持低线膨胀系数和优异的耐热性、且可以得到黄色度低的聚酰亚胺薄膜的、聚酰亚胺树脂、作为其前体的聚酰胺酸、清漆和聚酰亚胺薄膜。
[0011]用于解决问题的方案
[0012]本专利技术人等发现：包含特定结构单元的组合的聚酰亚胺树脂可以解决上述课题，至此完成了专利技术。
[0013]即，本专利技术涉及下述的[1]～[15]。
[0014][1][0015]一种聚酰亚胺树脂，其具有：源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，
[0016]结构单元A包含：源自下述式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)，
[0017]结构单元B包含：源自下述式(b1)所示的化合物的结构单元(B1)。
[0018][0019](式中，R各自独立地为甲基或三氟甲基，n为1～4的整数。)
[0020][2][0021]根据前述[1]所述的聚酰亚胺树脂，其中，前述源自式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)为源自下述式(a11)所示的化合物的结构单元(A11)。
[0022][0023][3][0024]根据前述[1]或[2]所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元A中的结构单元(A1)的比率为50～100摩尔％。
[0025][4][0026]根据前述[1]～[3]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B中的结构单元(B1)的比率为50～100摩尔％。
[0027][5][0028]根据前述[1]～[4]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其玻璃化转变温度(Tg)为400℃以上。
[0029][6][0030]根据前述[1]～[5]中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其膜厚10μm下的黄色指数(YI)为20以下。
[0031][7][0032]一种聚酰胺酸，其具有：源自四羧酸二酐的结构单元AA和源自二胺的结构单元BA，
[0033]结构单元AA包含：源自下述式(a1)所示的化合物的结构单元(AA1)，
[0034]结构单元BA包含：源自下述式(b1)所示的化合物的结构单元(BA1)。
[0035][0036](式中，R各自独立地为甲基或三氟甲基，n为1～4的整数。)
[0037][8][0038]根据前述[7]所述的聚酰亚胺酸，其中，前述源自式(a1)所示的化合物的结构单元(AA1)为源自下述式(a11)所示的化合物的结构单元(AA11)。
[0039][0040][9][0041]根据前述[7]或[8]所述的聚酰亚胺酸，其中，结构单元AA中的结构单元(AA1)的比率为50～100摩尔％。
[0042][10][0043]根据前述[7]～[9]中任一项所述的聚酰亚胺酸，其中，结构单元BA中的结构单元(BA1)的比率为50～100摩尔％。
[0044][11][0045]一种清漆，其是使前述[7]～[10]中任一项所述的聚酰胺酸溶解于有机溶剂而成的。
[0046][12][0047]根据前述[11]所述的清漆，其还包含下述式(y1)所示的化合物。
[0048][0049][13][0050]一种聚酰亚胺薄膜，其是将前述[11]或[12]所述的清漆涂布于支撑体上并加热而
得到的。
[0051][14][0052]一种聚酰亚胺薄膜的制造方法，其将前述[11]或[12]所述的清漆涂布于支撑体上并加热。
[0053][15][0054]一种聚酰亚胺薄膜，其包含前述[1]～[6]中任一项所述的聚酰亚胺树脂。
[0055]专利技术的效果
[0056]可以提供：维持低线膨胀系数和优异的耐热性、且可以得到黄色度低的聚酰亚胺薄膜的、聚酰亚胺树脂、作为其前体的聚酰胺酸、清漆和聚酰亚胺薄膜。
具体实施方式
[0057][聚酰亚胺树脂][0058]本专利技术的聚酰亚胺树脂具有：源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，
[0059]结构单元A包含：源自下述式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)，
[0060]结构单元B包含：源自下述式(b1)所示的化合物的结构单元(B1)。
[0061][0062](式中，R各自独立地为甲基或三氟甲基，n为1～4的整数。)
[0063]＜结构单元A＞
[0064]结构单元A是聚酰亚胺树脂中所占的源自四羧酸二酐的结构单元。
[0065]结构单元A包含：源自下述式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)。
[0066][0067](式中，R各自独立地为甲基或三氟甲基，n为1～4的整数。)
[0068]前述式(a1)中，R各自独立地为甲基、或三氟甲基，优选为甲基。
[0069]n为1～4的整数，优选n为3。
[0070]即，从耐热性和黄色度减少的观点出发，前述源自式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)优选包含源自下述式(a11)所示的化合物的结构单元(A11)。另外，从耐热性和黄色
度减少的观点出发，前述源自式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)进一步优选为源自下述式(a11)所示的化合物的结构单元(A11)。
[0071][0072]式(a11)所示的化合物为2,2...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种聚酰亚胺树脂，其具有：源自四羧酸二酐的结构单元A和源自二胺的结构单元B，结构单元A包含：源自下述式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)，结构单元B包含：源自下述式(b1)所示的化合物的结构单元(B1)，式中，R各自独立地为甲基或三氟甲基，n为1～4的整数。2.根据权利要求1所述的聚酰亚胺树脂，其中，所述源自式(a1)所示的化合物的结构单元(A1)为源自下述式(a11)所示的化合物的结构单元(A11)，3.根据权利要求1或2所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元A中的结构单元(A1)的比率为50～100摩尔％。4.根据权利要求1～3中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其中，结构单元B中的结构单元(B1)的比率为50～100摩尔％。5.根据权利要求1～4中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其玻璃化转变温度(Tg)为400℃以上。6.根据权利要求1～5中任一项所述的聚酰亚胺树脂，其膜厚10μm下的黄色指数(YI)为20以下。7.一种聚酰胺酸，其具有：源自四羧酸二酐的结构单元AA和源自二胺的结构单元BA，结构单元AA包含：源自下述式(a1)所示的化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：安孙子洋平，星野舜，石井健太郎，村谷孝博，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：