一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法技术

一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法，属于天然药物化学技术领域。该方法包括：以含甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的混合物为原料，完全溶解于乙酸乙酯混合溶剂中，得到原料液；以离子液体

【技术实现步骤摘要】
一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法


[0001]本专利技术属于天然药物化学
，具体涉及一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法。

技术介绍

[0002]麦冬为百合科沿阶草属多年生常绿草本植物麦冬Ophiopogon japonicus(L.f.)ker
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Gawl.的干燥块根，为传统常用中药之一。麦冬具有养阴生津、润肺清心的功效；主治肺燥干咳、阴虚痨咳、喉痹咽痛、津伤口渴、内热消渴、心烦失眠、肠燥便秘等，用于急性咳嗽、喉咙肿痛和心脑血管疾病的治疗已有上千年的历史，在我国麦冬主要道地产区位于浙江省和四川省。具有抗氧化、抗肿瘤、抗炎等多类生物活性；研究表明，高异黄酮是麦冬中一类重要的小分子活性成分，具有抗肿瘤、抗炎、抑制磷酸化、抗雌激素、抗诱变、镇咳、抗真菌、诱导血管舒张和肝细胞保护等多方面的生物活性。其中甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B(结构式见图1)是麦冬中最主要的高异黄酮类活性成分，但两者结构非常相似，仅在C环上有一个取代基不同，因此分离难度很大。
[0003]传统的硅胶柱层析、凝胶层析以及制备液相色谱等方法分离效果均不理想，通常无法在较短时间内使其得到有效分离，需进行多次纯化及重复制备，处理量小，收率很低，操作繁琐、费时费力。中国专利ZL201510857198.X采用循环高速逆流色谱进行分离，但这种方法设备要求高，有机溶剂容量大，对环境污染严重，成本高，收率较低，难以工业化。
[0004]萃取是一种装置简单、操作方便的分离技术，其关键在于萃取剂的选择。甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B均具有多个疏水环状结构，在水、甲醇、乙腈等极性溶剂中溶解度很低，仅在乙酸乙酯中溶解性良好，几乎不溶于水。研究发现，甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B易溶的有机溶剂和其他有机溶剂能形成的两相体系有限，而且萃取选择性分离效果不佳。离子液体是由阴阳离子组成的在室温或接近室温下为液态的物质，在分离领域作为一类绿色新型分离介质而引人关注。与传统有机溶剂作为萃取剂相比，离子液体作为萃取剂具有一些独特的性质，比如热稳定性和化学稳定性好，几乎没有蒸汽压，不挥发、不可燃等，有助于工艺的安全环保；内聚能高，因此容易形成两相体系；可与溶质进行多种分子间作用，如π
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π、偶极
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偶极、氢键等，因此对溶质具有良好的溶解性；可设计性强，由于阴阳离子结构可调，即可以针对同系物结构和性质上的微小差异，通过设计离子液体的阴阳离子结构以调节离子液体与溶质的作用方式和强度，达到特定的分离效果。

技术实现思路

[0005]针对现有技术存在的问题，本专利技术的目的在于涉及提供一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法的技术方案。
[0006]本专利技术具体采用以下技术方案实现：
[0007]一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法，其包括以下步骤：
[0008](1)以含甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的混合物为原料，完全溶解于乙酸
乙酯混合溶剂中，得到原料液；
[0009](2)以离子液体
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水组成的二元混合溶剂为萃取剂，以与步骤(1)中原料液溶剂相同的溶剂为洗涤剂，进行分馏萃取；
[0010]所述分馏萃取分为萃取段和洗涤段，萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系，原料液从萃取段的最后一级进入分馏萃取体系，洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系，在萃取段最后一级合并原料液一起进入萃取段，萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取，从萃取段的第一级流出富集甲基麦冬黄烷酮B的萃余液，收集萃余液；从洗涤段的第一级流出富含甲基麦冬黄烷酮A的萃取液，收集萃取液；
[0011](3)将步骤(2)中的萃余液经真空浓缩、水洗及干燥，得到甲基麦冬黄烷酮B，将步骤(2)中的萃取液经乙酸乙酯反萃取、真空浓缩、水洗及干燥，得到甲基麦冬黄烷酮A。
[0012]进一步，所述原料中含有甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B总质量分数大于95％。此外，本专利技术中的原料还含有少量6
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醛基异麦冬黄烷酮A、6
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醛基异麦冬黄烷酮等高异黄酮类成分。甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的质量比一般在1:0.2～5。
[0013]进一步，所述原料液中甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的总浓度为1～100克/升。若原料液中甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的浓度过高，不利于两种物质的有效分离；若原料液中的甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B浓度过低，原料处理量小，溶剂损耗大，不利于工艺的经济性。
[0014]进一步，所述原料液中的溶剂和洗涤剂为正己烷和乙酸乙酯混合溶剂，所述正己烷和乙酸乙酯体积比为5～10：1～5。正己烷和乙酸乙酯不同体积配比形成混合溶剂，既对甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B具有较好溶解能力的同时，又能与萃取剂形成互溶度较小的液
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液两相体系。
[0015]进一步，分馏萃取时，萃取剂、洗涤剂、原料液三者之间的流比为1～60：1～20：1。
[0016]进一步，所述离子液体
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水混合溶剂为离子液体与水摩尔比为5：95
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15：85的混合溶液。
[0017]进一步，所述分馏萃取的操作温度为20℃～45℃。如果温度过低，萃取剂的粘度较大，传质速率降低，处理量小，不利于生产操作；如果温度过高，溶剂挥发严重，则会降低分馏萃取的分配比和选择性。
[0018]进一步，所述离子液体由阳离子M+和阴离子N
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两部分组成。
[0019]进一步，所述阳离子M+为具有取代基的一系列阳离子中的一种，包括但不限于具有取代基的咪唑型阳离子、具有取代基的吡啶型阳离子、具有取代基的吡咯烷型阳离子、具有取代基的哌啶型阳离子、具有取代基的季鏻型阳离子或具有取代基的季铵型阳离子等，所述阴离子N
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为氯离子、溴离子、四氟硼酸根、硫酸氢根。
[0020]进一步，所述的一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法，其特征在于所述阳离子M+中的取代基可选用C2～C8的烷基、羟乙基中的一种或两种。取代基的数目可以为单取代或多取代(如二取代或三取代等)，多取代时不同位点上的取代基可以相同也可以不同。
[0021]进一步，所述分馏萃取使用的萃取装置包括填料塔、筛板塔、转盘塔、离心萃取器等常见萃取装置，包括萃取段和洗涤段。其装置示意图如图2所示，其中1为萃取段的第一级，2为萃取段的第二级，1
′
为洗涤段的第一级，2
′
为洗涤段的第二级，N为萃取段的级数，N
′
为洗涤段的级数。萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系，原料液从萃取段的最后一级进入分馏萃取体系，洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系，在萃取段最后一级合并原料液一起进入萃取段，萃取相和洗涤相进行多级逆流接触，从萃取段的第一级流出富集甲基麦冬黄烷酮B的萃余液，收集萃余液，经过真空浓缩
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法，其特征在于包括以下步骤：(1)以含甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的混合物为原料，完全溶解于乙酸乙酯混合溶剂中，得到原料液；(2)以离子液体
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水组成的二元混合溶剂为萃取剂，以与步骤(1)中原料液溶剂相同的溶剂为洗涤剂，进行分馏萃取；所述分馏萃取分为萃取段和洗涤段，萃取剂从萃取段第一级进入分馏萃取体系，原料液从萃取段的最后一级进入分馏萃取体系，洗涤剂从洗涤段的第一级进入分馏萃取体系，在萃取段最后一级合并原料液一起进入萃取段，萃取相和洗涤相进行多级逆流萃取，从萃取段的第一级流出富集甲基麦冬黄烷酮B的萃余液，收集萃余液；从洗涤段的第一级流出富含甲基麦冬黄烷酮A的萃取液，收集萃取液；(3)将步骤(2)中的萃余液经真空浓缩、水洗及干燥，得到甲基麦冬黄烷酮B，将步骤(2)中的萃取液经乙酸乙酯反萃取、真空浓缩、水洗及干燥，得到甲基麦冬黄烷酮A。2.如权利要求1所述的一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法，其特征在于所述原料中含有甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B总质量分数大于95％。3.如权利要求1所述的一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法，其特征在于所述原料液中甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的总浓度为1～100克/升。4.如权利要求1所述的一种分离甲基麦冬黄烷酮A和甲基麦冬黄烷酮B的方法，其特征在于所述原料液中的溶剂和洗涤剂为正己烷和乙酸乙酯混...

【专利技术属性】
技术研发人员：王丽玲，周一峰，王衍彬，秦玉川，
申请(专利权)人：浙江省林业科学研究院，
类型：发明
国别省市：