顺式双键的环氧化方法技术

本发明专利技术涉及一种对８－２０环碳原子的大环脂族烃中的顺式双键选择性环氧化的催化方法，该烃还可有一个或多个侧环，并且同时在其中至少存在另一反式双键。本发明专利技术的催化剂体系由阳离子相－转移－催化剂和阴离子多金属氧酸盐组成，后者选自多钨酸盐和多钼酸盐，该催化剂体系还含有周期表１４－１６族中的一种或几种元素，该元素选自锗、锡、铅、砷、锑、铋、硒、碲和钋，以及可含周期表４－１２族中的一种或多种过渡金属。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种在大环脂族烃中顺式双键的选择性环氧化方法，该烃宜带有8-20环形碳原子和2-5分开的双键，该烃还可带一个或多个侧环，其中同时至少有另外一个反式双键存在。
技术介绍
大环烯烃是合成多种特殊化学试剂的重要原料。这类环烃的重要代表是顺式、反式、反式1，5，9-环十二碳三烯，该化合物在工业生产中通过1，3丁二烯在一种钛催化剂上环化三聚合而得到，并作为环十二碳酮、十二碳二酸和月桂酯内酰胺/聚酰胺12的前身。 大环烯烃环氧化的诸多方法已有报导，可采用有机过酸如过蚁酸，过醋酸或过丙酸。EP-A-0 03 3763(Degussa公司)报导了用过蚁酸转化环十二碳三烯(CDT)，过蚁酸是就地由过氧化氢和蚁酸形成的。EP-A-0 032 990(Aenkel两合股份公司，Degussa公司)用过蚁酸转化环十二碳三烯的衍生物。在酸敏感的烯烃的情况下，困难在于在酸性反应条件下能进行环氧化的副反应或后继反应。水在环氧化物上的酸催化加成导至一种邻位二醇的生成，以及发生双键异构化。 因此EP-A-0 055 387(过氧化物-化学)建议在过酸合成之后在环氧化之前以中和残留羧酸作为改进手本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备还至少含一双键的大环的单环氧化物的方法，该方法从至少含一顺式双键并至少有另一反式双键存在的大环脂族烃出发，该碳氢化物在通过在催化剂体系存在下加入过氧化氢，其特征在于，在两液相中处理，并且采用由氧化催化剂和相转移催化剂组成的均相催化剂体系，而且氧化催化剂由钨或钼的多金属氧酸盐以及周期表１４－１６族中的至少另一种元素组成，该元素选自锗、锡、铅、砷、锑、铋、硒、碲和钋。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】DE 2000-11-8 10055173.41.一种用于制备至少含一双键的大环的单环氧化物的方法，该方法包括在催化剂体系的存在下，使一大环脂族烃与过氧化氢在两液相中反应，所述的大环脂族烃具有8-20个环上碳原子和2-5个分离的双键，且具有至少一个顺式双键和至少一个反式双键，其中所述的催化剂是含氧化催化剂和相转移催化剂的均相催化剂体系，其中所述氧化催化剂包括一种多金属氧酸盐，其是钨或钼以及至少一种选自锗、锡、铅、砷、锑、铋、硒、碲和钋的元素的多金属氧酸盐，且其中所述多金属氧酸盐的阴离子具有选自下式的结构[(M2(AO2)2(XA9O33)2·yH2O]n-，[M3(XA9O33)2·yH2O]n-，[M4(XA9O34)2·yH2O]n-，或[MzX(OH)3-z(AO3)3(XA9O33)]n-，其中字母A、M和X表示M＝Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Pd、Cu、Zn、Sn或AsA＝Mo或WX＝Ge、Sn、Pb、As、Sb、Bi、Se、Te或Po和n为6-12的数，y为0-6的数，和z为0-3的数。2.权利要求1的方法，其中在所述的两液相中，一相包含过氧化氢溶液，另一相包含惰性的、不与水相混的有机溶剂。3.权利要求1-2中任一项的方法，其中所述大环脂族烃中的顺式双键被环氧化。4.权利要求1-2中任一项的方法，其中多金属氧酸盐还含有至少一种过渡金属，该过渡金属选自元素周期表第IB...

【专利技术属性】
技术研发人员：B克雷布斯，E德罗斯特，M皮彭布林克，G沃尔默，G厄恩布林克，T施菲尔，
申请(专利权)人：德古萨公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]